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1、第九章第九章 电解质溶液电解质溶液9-1强电解质溶液理论强电解质溶液理论9-2弱电解质解离平衡弱电解质解离平衡9-3同离子效应和盐效应同离子效应和盐效应9.1.1 9.1.1 离子氛和离子强度离子氛和离子强度 1.1.离子氛离子氛2.2.离子强度离子强度 I Imimi为为I I离离子子的的质质量量摩摩尔尔浓浓度度，ZiZi为为某某离离子子电电荷荷数数。I I反反映映离离子子间间相相互互牵牵制制的的大大小小，从从而而导导致致溶溶液液中中离子浓度不同。离子浓度不同。9-1 9-1 强电解质溶液理论强电解质溶液理论9.1.2 9.1.2 活度和活度系数活度和活度系数1.1.活度（活度（）：）：单位
2、体积电解质溶液中表观上离子浓度称为活度。单位体积电解质溶液中表观上离子浓度称为活度。=fc=fc f f为活度系数为活度系数2.2.活度系数活度系数f f f f反映电解质溶液中离子间相互牵制作用的大小反映电解质溶液中离子间相互牵制作用的大小 F F反反映映电电解解质质溶溶液液中中离离子子相相互互牵牵制制作作用用的的大大小小。C C增增大大，I I增增大大，f f增增大大，与与c c相相差差增增大大；c c减减小小，I I减减小小，f f增增大大，与与c c相相差差减减小小。当当f1f1时，时，cc。实际上对于稀溶液，实际上对于稀溶液，f f很大很大11，cc。9-2.9-2.弱电解质解离平衡
3、弱电解质解离平衡9.2.1 9.2.1 一元弱酸与弱碱一元弱酸与弱碱 1 1）电离常数（解离常数）电离常数（解离常数）弱电解质在水中部分解离，例：弱电解质在水中部分解离，例：或或 上述分列为酸式解离常上述分列为酸式解离常数或碱式解离常数。它数或碱式解离常数。它反映弱电解质的解离离反映弱电解质的解离离子的趋势大小，子的趋势大小，K值越值越大，解离趋势越大。大，解离趋势越大。K与与T有关，而与有关，而与C无关。无关。如何求平衡时各物质浓如何求平衡时各物质浓度？度？9.2.2 9.2.2 解离度解离度解离平衡时弱电值的解离百分率称解离度用解离平衡时弱电值的解离百分率称解离度用表示表示=对对于一元弱酸
4、于一元弱酸：=一元弱碱：一元弱碱：与与K K的关系：的关系：C起起 C0 0 0C平平 C0-C0 C0 C0当当a5%时时,1-1-11，则则K Ka aC02 2即酸即酸 碱碱 同理可推导一元弱碱同理可推导一元弱碱a400 H+=x=1.3410-3 molL1 =1.34%C C起起 0.10 0 0.10 0.10 0 0.10 C C平平 0.10-0.10-y y 0.10+y y y 0.10+y 0.10 0.10 0.10 0.10 C/Ka=0.1/1.81055.6103400 由Ka=得:y=1.810-5molL1=1001.8102盐效应：导致盐效应：导致增大增大在
5、在弱弱电电介介质质溶溶液液加加入入强强电电介介质质时时溶溶液液的的离离子子浓浓度度增增大大，溶溶液液中中离离子子的的有有效效浓浓度度不不能能与与分分子子平平衡衡，只只有有离离解解出出部部分分离子才能达到平衡，即导致解离度增大。离子才能达到平衡，即导致解离度增大。在弱电介质溶液中无论加入任何电介质的盐，即能导致盐在弱电介质溶液中无论加入任何电介质的盐，即能导致盐效应，但盐效应影响较小，一般可忽略。效应，但盐效应影响较小，一般可忽略。9.3.2 9.3.2 水的离子积和溶液的水的离子积和溶液的pHpH值值1.水的离子积2.溶液的pH值3.酸碱指示剂1.1.水的离子积水的离子积水是一很弱的电介质水是
6、一很弱的电介质H20H2OH3O+OH简写简写H20HOH平衡时平衡时：Kw=通常简写为：通常简写为：Kw=H+OHKw为水的离子积常数为水的离子积常数T=295K时，时，Kw1.01014Kw与与C无关，但随无关，但随T的增大而增大。的增大而增大。水的解离反应为吸热反应水的解离反应为吸热反应rH55.8kgmol-1但在常温下但在常温下K=1.01014来计算；来计算；2.2.溶液的溶液的pHpH值值根根据据水水的的解解离离平平衡衡，若若改改变变H或或OH，平平衡衡将将发发生生移移动动，但但在在一一定定温温度度下下K不不变变，故故利利用用KH+OH可可求求体体系系中中H+OH,在在任任何何溶
7、溶液液中中都都有有H+OH，只只不不过过其其浓浓度度相相对对大大小小不不同同而而已已，而而溶溶液液的的酸酸碱碱性性可可由由H或或OH的大小反映。的大小反映。当当HOH酸性溶液酸性溶液H=OH中性溶液中性溶液HOH碱碱 性性 溶溶 液液 一一 般般 溶溶 液液 中中 的的 H+变变 化化 较较 大大，浓浓 的的 可可 达达 18moldm3，稀的为稀的为105 moldm3 对对于于H+1001014 moldm3可可用用pH表表示示及及计算较方便。计算较方便。pHlgH+若若H+m10-n 则则 pH=n-m；若若 若若H+=1.8105则则pH=4.74，同理同理 POHlgOH 常温下常温下 Kw=1.01.0-14pH+pOH=14pH越小，酸性越大，碱性越弱；越小，酸性越大，碱性越弱；pH越大，酸性越弱，碱性越大。越大，酸性越弱，碱性越大。强调非常温条件下：强调非常温条件下：pH+pOH14（Kw14）3酸碱指示剂。酸碱指示剂。借借助助于于颜颜色色变变化化来来指指示示溶溶液液pH值值的的物物质质叫叫做做酸碱指示剂。酸碱指示剂。如：酚酞、如：酚酞、