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1、第第3节节 光谱法仪器与光学器光谱法仪器与光学器件件2023/2/24现在学习的是第1页，共20页一、一、光分析法仪器的基本流程光分析法仪器的基本流程 general process of spectrometry 光光谱谱仪仪器器通通常常包包括括五五个个基本单元：基本单元：光源；单色器；样品；检测器；显示与数据处理；2023/2/24现在学习的是第2页，共20页二、二、光分析法仪器的基本单元光分析法仪器的基本单元 main parts of spectrometry 1.1.光源光源 依据方法不同，采用不同的光源：火焰、灯、激光、电火花、电弧等；依据光源性质不同，分为：连连续续光光源源：在较
2、大范围提供连续波长的光源，氢灯、氘灯、钨丝灯等；线线光光源源：提供特定波长的光源，金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等；2023/2/24现在学习的是第3页，共20页2.2.单色器单色器 单单色色器器：获得高光谱纯度辐射束的装置，而辐射束的波长可在很宽范围内任意改变；主要部件主要部件：（1）进口狭缝；（2）准直装置(透镜或反射镜)：使辐射束成为平行光线；（3）色散装置(棱镜、光栅)：使不同波长的辐射以不同的角度进行传播；2023/2/24现在学习的是第4页，共20页 （4）聚焦透镜或凹面反射镜，使每个单色光束在单色器的出口曲面上成像。2023/2/24现在学习的是第5页，共20页棱
3、镜棱镜 棱镜对不同波长的光具有不同的折射率，波长长的光，折射率小；波长短的光，折射率大。平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光；经聚焦后在焦面上的不同位置上成像，获得按波长展开的光谱；棱镜的分辨能力取决于棱镜的几何尺寸和材料；棱镜的光学特性可用色散率和分辨率来表征；2023/2/24现在学习的是第6页，共20页棱镜的特性与参数棱镜的特性与参数（1 1）色散率）色散率 角色散率：用d/d表示，偏向角对波长的变化率；棱镜的顶角越大或折射率越大，角色散率越大，分开两条相邻谱线的能力越强，但顶角越大，反射损失也增大，通常为60度角；线色散率：用dl/d表示，两条相邻谱线在焦面上被分开的距离对波长的变
4、化率；倒线色散率：用d/dl 表示，2023/2/24现在学习的是第7页，共20页（2 2）分辨率）分辨率 相邻两条谱线分开程度的度量：相邻两条谱线分开程度的度量：两条相邻谱线的平均波长；：两条谱线的波长差；b：棱镜的底边长度；n：棱镜介质材料的折射率。分辨率与波长有关分辨率与波长有关，长波的分辨率要比短波的分辨率小，棱镜分离后的光谱属于非均排光谱非均排光谱。2023/2/24现在学习的是第8页，共20页光栅光栅 透射光栅，反射光栅；透射光栅，反射光栅；光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果，前者决定光谱出现的位置，后者决定谱线强度分布；2023/2/24现在学习的是第9页，共2
5、0页光栅的特性光栅的特性 ABCDE表示平面光栅的一段；光线L在AJF处同相，到达AKI平面，光线L2M2要比光线L1M1多通过JCK这段距离。FEI=2JCK，其后各缝隙的光程差将以等差级数增加，3JCK、4JCK等。当光线M1、M2、M3到达焦点时，如果他们沿平面波阵面AKI同相位，他们就会产生一个明亮的光源相，只有JCK是光线波长的整数倍时才能满足条件。2023/2/24现在学习的是第10页，共20页光栅的特性：光栅的特性：如果：d=AC=CE JC+CK=d(sin+sin)=n 即光栅公式：d(sin+sin)=n 、分别为入射角和反射角；整数n为光谱级次；d为光栅常数；角规定取正值
6、，如果角与角在光栅法线同侧，角取正值，反之区负值；当n=0时，零级光谱，衍射角与波长无关，无分光作用。2023/2/24现在学习的是第11页，共20页光栅的特性：光栅的特性：将反射光栅的线槽加工成适当形状能使有效强度集中在特定的衍射角上。图所示反射光栅是由与光栅表面成角的小斜面构成(小阶梯光栅，闪耀光栅)，角叫做闪耀角。选择适宜的闪耀角，可以使90%的有效能量集中在单独一级的衍射上。2023/2/24现在学习的是第12页，共20页光栅的参数：光栅的参数：光栅的特性可用色散率和分辨率来表征，当入射角不变时，光栅的角色散率可通过对光栅公式求导得到：d/d为入射角对波长的变化率，即光栅的角色散率。当
7、很小，且变化不大时，cos 1，光栅的角色散率决定于光栅常数 d 和光谱级数n，常数，不随波长改变，均排光谱（优于棱镜之处）。角色散率只与色散元件的性能有关；线色散率还与仪器的焦距有关。2023/2/24现在学习的是第13页，共20页光栅的光栅的线色散率线色散率 f 为会聚透镜的焦距。光栅的分辨能力根据Rakleigh准则来确定。等强度的两条谱线（I，II）中，一条（II）的衍射最大强度落在另一条的第一最小强度上时，两衍射图样中间的光强约为中央最大的80%，在这种情况下，两谱线中央最大距离即是光学仪器能分辨的最小距离（可分离的最小波长间隔）；2023/2/24现在学习的是第14页，共20页光栅
8、的光栅的分辨率分辨率R 光栅的分辨率R 等于光谱级次（n）与光栅刻痕条数（N）的乘积：光栅越宽、单位刻痕数越多、R 越大。宽度50mm，N=1200条/mm，一级光谱的分辨率：R=1501200=61042023/2/24现在学习的是第15页，共20页狭缝狭缝 单色器的进口狭缝起着单色器光学系统虚光源的作用。复合光经色散元件分开后，在出口曲面上形成相当于每条光谱线的像，即光谱。转动色散元件可使不同波长的光谱线依次通过。分辨率大小不仅与色散元件的性能有关，也取决于成像的大小，因此希望采用较窄的进口狭缝。分辨率用来衡量单色器能分开波长的最小间隔的能力；最小间隔的大小用有效带宽表示：S=DWD为线色
9、散率的倒数；W为狭缝宽度；2023/2/24现在学习的是第16页，共20页 在原子发射光谱分析中，定性分析时，减小狭缝宽度，使相邻谱线的分辨率提高；定量分析时，增大狭缝宽度，可使光强增加。狭缝两边的边缘应锐利且位于同一平面上；2023/2/24现在学习的是第17页，共20页3.3.试样装置试样装置 光源与试样相互作用的场所（1）吸收池）吸收池 紫外-可见分光光度法：石英比色皿 荧光分析法：红外分光光度法：将试样与溴化钾压制成透明片（2）特殊装置）特殊装置 原子吸收分光光度法：雾化器中雾化，在火焰中，元素由离子态原子；原子发射光谱分析：试样喷入火焰；详细内容在相关章节中介绍。2023/2/24现
10、在学习的是第18页，共20页4.4.检测器检测器（1）光检测器）光检测器 主要有以下几种：硒光电池、光电二极管、光电倍增管、硅二极管阵列检测器、半导体检测器；（2）热检测器）热检测器 主要有：真空热电偶检测器：红外光谱仪中常用的一种；热释电检测器：5.5.信号、与数据处理系统信号、与数据处理系统 现代分析仪器多配有计算机完成数据采集、信号处理、数据分析、结果打印，工作站软件系统；2023/2/24现在学习的是第19页，共20页内容选择：内容选择：第一节第一节 光分析基础光分析基础fundamental of optical analysis第二节第二节 原子光谱与分子光谱原子光谱与分子光谱atom spectrum and molecular spectrum第三节第三节 光谱法仪器与光学器件光谱法仪器与光学器件instruments for spectrometry and optical parts结束2023/2/24现在学习的是第20页，共20页