醇酚醚 (4)优秀课件.ppt

《醇酚醚 (4)优秀课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《醇酚醚 (4)优秀课件.ppt（87页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。

1、醇酚醚(2)第1页，本讲稿共87页第2页，本讲稿共87页7-1 醇醇一、分类和命名一、分类和命名一、分类和命名一、分类和命名二、物理性质二、物理性质二、物理性质二、物理性质三、化学性质三、化学性质三、化学性质三、化学性质四、硫醇四、硫醇四、硫醇四、硫醇五、重要个别化合物五、重要个别化合物7-2 酚酚一、分类和命名一、分类和命名二、物理性质二、物理性质三、化学性质三、化学性质四、重要个别化合物四、重要个别化合物内容提要内容提要7-3 醚醚一、分类和命名一、分类和命名二、物理性质二、物理性质三、化学性质三、化学性质四、环醚和冠醚四、环醚和冠醚五、硫醚五、硫醚六、重要个别化合物六、重要个别化合物7-

2、4 波谱分析波谱分析一、一、IR二、二、1H NMR第3页，本讲稿共87页第七章第七章 醇、酚、醚醇、酚、醚醇（醇（Alcohol)OH RCH2OH 酚（酚（Phenol)OH醚（醚（Ether）O R1OR2 Ar1OAr2 第4页，本讲稿共87页硫醚（硫醚（Thioether）S R1SR2 Ar1SAr2 硫醇（硫醇（Thiol）SH RCH2SH硫酚（硫酚（Thiophenol）SH 第5页，本讲稿共87页7-1 醇醇 一、分类和命名一、分类和命名(p170)1.分类分类 同卤代烃同卤代烃 (1)按烃基种类按烃基种类 (2)按羟基个数按羟基个数 (3)按羟基所连碳原子种类按羟基所连碳

3、原子种类伯伯 1仲仲 2叔叔 3第6页，本讲稿共87页2.命名命名(1)普通命名法普通命名法 同卤代烃同卤代烃叔丁醇叔丁醇苄醇苄醇烯丙基醇烯丙基醇(2)系统命名法系统命名法饱和一元醇饱和一元醇2,4,5-三甲基三甲基-3-氯氯-庚醇庚醇第7页，本讲稿共87页 饱和脂环醇饱和脂环醇3-甲基环己醇甲基环己醇不饱和醇不饱和醇5-甲基甲基-4-己烯己烯-2-醇醇2-环己烯环己烯-醇醇 芳香醇芳香醇苯甲醇苯甲醇第8页，本讲稿共87页 多元醇多元醇3-丙基丙基-1,2,4-戊三醇戊三醇 2-羟甲基羟甲基-1,3-丙二醇丙二醇(Z)-1-苯基苯基-2-丁烯丁烯-醇醇第9页，本讲稿共87页 多官能团化合物多官

4、能团化合物 多官能团化合物命名多官能团化合物命名时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先次序为：次序为：COOH，SO3H，CN，CHO，OH（醇醇），），OH（酚），（酚），NH2，例例：2-羟基苯甲醇羟基苯甲醇（不叫羟甲基苯酚不叫羟甲基苯酚）第10页，本讲稿共87页 二、物理性质二、物理性质(p174)醇醇分分子子间间能能形形成成氢氢键键，分分子子有有极极性性，能能与与水分子形成氢键。水分子形成氢键。1.沸点沸点 (1)醇的醇的 b.p.相应的烃和卤代烃，尤其是相应的烃和卤代烃，尤其是低级醇低级醇 M b.p.，但随着碳链的增长，醇与相对分，但随着碳

5、链的增长，醇与相对分子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。第11页，本讲稿共87页例如：例如：化合物化合物 M b.p.()b.p.()乙乙 醇醇 46 78.4 丙丙 烷烷 44 -42.1 120.5十二醇十二醇十三烷十三烷 25 (2)同系列同系列 直链直链 b.p.支链支链例如：正丁醇（例如：正丁醇（118）和异丁醇（和异丁醇（108.1）;直链直链：羟基在链端：羟基在链端 b.p.羟基羟基不在链端不在链端例如：正丁醇（例如：正丁醇（118）和仲丁醇（和仲丁醇（99.5）。第12页，本讲稿共87页 (3)OH数目数目 b.p.例如：丙醇（例如：丙醇（9

6、7.4）和丙三醇（和丙三醇（290）2.在水中的溶解度在水中的溶解度 OH数目数目，碳原子数目，碳原子数目 S 3.与无机盐生成结晶配合物与无机盐生成结晶配合物 低级醇能低级醇能与与CaCl2、MgCl2、CuSO4等无机等无机盐生成结晶配合物，称为结晶醇。盐生成结晶配合物，称为结晶醇。例如：例如：CaCl2 4C2H5OH 第13页，本讲稿共87页 三、化学性质三、化学性质 1.结构与性质结构与性质(p172)醇分子相当于醇分子相当于H2O分子中的一个分子中的一个H被被R取代，取代，O：不等性：不等性sp3杂化杂化 sp3杂化态杂化态第14页，本讲稿共87页 2.与活泼金属的反应与活泼金属的

7、反应(p176)弱酸的电离平衡弱酸的电离平衡：任何能使负离子稳定的因素，都有利于弱任何能使负离子稳定的因素，都有利于弱酸的电离，达平衡时酸的电离，达平衡时 H3O+酸性酸性。反应反应猛烈猛烈反应反应剧烈剧烈反应反应缓和缓和第15页，本讲稿共87页 ROH在水中电离生成的在水中电离生成的RO-和和H3O+分别分别与水发生溶剂化作用示意图：与水发生溶剂化作用示意图：RO-H3O+-第16页，本讲稿共87页OH上所连的斥电子基上所连的斥电子基RO-的稳定性的稳定性OH周围空间位阻周围空间位阻 溶剂化作用溶剂化作用醇的电离醇的电离达到平衡时，达到平衡时，H3O+酸性酸性醇的酸性次序醇的酸性次序：H2O

8、 CH3OH 1 2 3ROHROH 与与 Na 反应生成的反应生成的 RONa 极易水解：极易水解：强碱强碱 强酸强酸 弱酸弱酸 弱碱弱碱第17页，本讲稿共87页 3.OH被卤代被卤代(p177)(1)+HX反应的难易主要取决于反应的难易主要取决于HX的性质和的性质和ROH结构结构 R相同相同v HX反应活性：反应活性：HI HBr HCl第18页，本讲稿共87页 HX相同相同浓 室温（1min出现混浊）出现混浊）（10min出现混浊）出现混浊）（室温不反应室温不反应）卢卡氏试剂第19页，本讲稿共87页 醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代反应，反应，H+与与

9、OH形成形成OH2+，促使，促使CO键的断裂。一般情况下，烯丙基型、键的断裂。一般情况下，烯丙基型、3和和 2ROH易按易按SN1机理反应，机理反应，11ROH 按按SN2机机理反应。而理反应。而各种类型的醇与卢卡氏试剂的反各种类型的醇与卢卡氏试剂的反应均按应均按SN1机理机理进行，所以反应活性次序为：进行，所以反应活性次序为：烯丙基型、烯丙基型、3211CH3OH 第20页，本讲稿共87页 不同类型醇的鉴定不同类型醇的鉴定 卢卡氏试剂可用于鉴定卢卡氏试剂可用于鉴定C5不同类型的醇。不同类型的醇。分子重排分子重排 醇按醇按SN1机理机理进行卤代反应时形成的碳正离进行卤代反应时形成的碳正离子中间

10、体会发生重排，使烃基结构改变：子中间体会发生重排，使烃基结构改变：主要产物主要产物第21页，本讲稿共87页重排重排 第22页，本讲稿共87页(2)+PX3，PX5，SOCl2（亚硫酰氯（亚硫酰氯 ）醇与醇与PX3、PX5、SOCl2的卤代反应，不生的卤代反应，不生成成C+，所以不会发生分子重排，常用来制备，所以不会发生分子重排，常用来制备RX。特别是与。特别是与 SOCl2的反应，生成的反应，生成SO2、HCl气体，使产物易分离提纯。气体，使产物易分离提纯。第23页，本讲稿共87页 4.脱水反应脱水反应(p179)(1)分子内脱水分子内脱水 消除反应消除反应 和 浓浓H2SO4催化下的分子内脱

11、水反应为催化下的分子内脱水反应为E1机理机理，与，与OH被被X（HX）取代的反应类似，）取代的反应类似，H+与与OH形成形成OH2+，促使，促使 CO键的断裂，键的断裂，生成正碳离子中间体，再脱去生成正碳离子中间体，再脱去-H，生成烯烃。，生成烯烃。浓浓 170第24页，本讲稿共87页 与卤代烷消除反应类似，醇发生分子内与卤代烷消除反应类似，醇发生分子内脱水反应的活性次序为：脱水反应的活性次序为：3211ROH 8590第25页，本讲稿共87页100主要主要 次要次要100主要主要 次要次要第26页，本讲稿共87页 如果分子中存在如果分子中存在2 3种可消除的不同种可消除的不同-氢原子，其脱去

12、方式符合氢原子，其脱去方式符合Sayrzeff规则规则。醇的消除反应会发生分子重排醇的消除反应会发生分子重排重排重排第27页，本讲稿共87页 (2)分子间脱水分子间脱水 取代反应取代反应和和浓H2SO4 从从(1)和和(2)可知，醇的脱水反应包括：分子可知，醇的脱水反应包括：分子间（取代反应）和分子内脱水（消除反应）两间（取代反应）和分子内脱水（消除反应）两种方式，这是两种相互竞争的反应。种方式，这是两种相互竞争的反应。叔醇和仲叔醇和仲醇主要发生分子内脱水反应，而对伯醇来说：醇主要发生分子内脱水反应，而对伯醇来说：第28页，本讲稿共87页伯醇伯醇分子间脱水成醚分子间脱水成醚（较低温度加热，醇过

13、量）（较低温度加热，醇过量）分子内脱水成烯烃分子内脱水成烯烃（较高温度加热，酸过量）（较高温度加热，酸过量）伯醇的分子间脱水只能用来制备单醚，但伯醇的分子间脱水只能用来制备单醚，但由于存在竞争反应，产率较低，所以一般用由于存在竞争反应，产率较低，所以一般用Williamson合成法（合成法（RX与与RONa的反应）制备的反应）制备醚。醚。第29页，本讲稿共87页 5.酯化反应酯化反应(p177)醇醇OH被被无无机机含含氧氧酸酸根根取取代代，生生成成硫硫酸酸酯、硝酸酯、磷酸酯等无机酸酯。酯、硝酸酯、磷酸酯等无机酸酯。硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯硫酸二甲酯硫酸二甲酯第30页，本讲稿共87页硝酸酯硝酸酯单烷

14、基磷酸酯单烷基磷酸酯第31页，本讲稿共87页 6.氧化和脱氢反应氧化和脱氢反应(p178)Cr+6（橙黄色橙黄色）Cr+3（蓝绿色蓝绿色），），可用于鉴定可用于鉴定 1、2、3ROH，烯烃和，烯烃和炔烃也不被氧化。炔烃也不被氧化。第32页，本讲稿共87页若用若用 Cr2O3 2C5H5N，因氧化性较弱，伯醇被，因氧化性较弱，伯醇被氧化成醛，且氧化成醛，且C=C不被氧化。例如：不被氧化。例如：工业生产中常用活性铜工业生产中常用活性铜(或银、镍等）催化或银、镍等）催化剂（脱氢剂）实现上述氧化反应。剂（脱氢剂）实现上述氧化反应。第33页，本讲稿共87页 四、硫醇四、硫醇(p288)硫醇的命名与醇相似

15、，只是在母体名称硫醇的命名与醇相似，只是在母体名称中醇字前面加一个中醇字前面加一个“硫硫”字。字。例如：例如：C2H5SH 乙硫醇乙硫醇 1.物理性质物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，醇，但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所以沸点和在水中的溶解度明显下降。所以沸点和在水中的溶解度明显下降。第34页，本讲稿共87页 2.化学性质化学性质 (1)酸性酸性 由于由于S原子的原子的 3s、3p轨道能量高，杂化轨道能量高，杂化后的后的sp3轨道与轨道与H的的1 S轨道能量相差较大，重轨道能量相差较大，重叠程度差，叠程度

16、差，SH键的离解能小于键的离解能小于OH，易断，易断裂，酸性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与裂，酸性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na 反应，也能与反应，也能与 NaOH 或重金属氧化物、重或重金属氧化物、重金属盐反应，但不能与金属盐反应，但不能与 NaHCO3反应：反应：第35页，本讲稿共87页 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含内含 SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂

17、，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯毒剂，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。性，起到解毒作用。第36页，本讲稿共87页 (2)氧化氧化 硫醇比醇更容易氧化：硫醇比醇更容易氧化：第37页，本讲稿共87页 五、重要个别化合物五、重要个别化合物 1.性信息素性信息素 蚕娥醇蚕娥醇 (10E,12Z)-十六碳二烯十六碳二烯-1-醇醇 2.标迹信息素标迹信息素 3Z,6Z,8E-十二碳三烯十二碳三烯-1-醇醇（白蚁分泌出的（白蚁分泌出的气味引诱物）气味引诱物）第38页，本讲稿共87页7-2 酚酚 一、分类和命名一、

18、分类和命名(p182)按芳基的种类分类按芳基的种类分类按按OH数目分类数目分类2.命名命名(1)一元酚一元酚3-甲基苯酚甲基苯酚 2-萘酚萘酚5-硝基硝基-1-萘酚萘酚1.分类分类第39页，本讲稿共87页 1,3,5-苯三酚苯三酚2-羟基苯甲醇羟基苯甲醇(水杨醇水杨醇)(3)多官能团化合物多官能团化合物(2)多元酚多元酚第40页，本讲稿共87页 二、物理性质二、物理性质(p185)酚分子间能形成氢键酚分子间能形成氢键，分子有极性，能与，分子有极性，能与水分子形成氢键。所以水分子形成氢键。所以m.p.，b.p.，在水中的溶，在水中的溶解度解度S均均大于相应的芳烃，且随酚羟基数目的增大于相应的芳烃

19、，且随酚羟基数目的增多而增大。多而增大。邻硝基苯酚的邻硝基苯酚的 m.p.，b.p.，在水中的溶解，在水中的溶解度度S均低于同分异构体对硝基苯酚，这是因为邻均低于同分异构体对硝基苯酚，这是因为邻硝基苯酚形成分子内氢键，而对硝基苯酚则形硝基苯酚形成分子内氢键，而对硝基苯酚则形成分子间氢键，所以前者分子间作用力小于后成分子间氢键，所以前者分子间作用力小于后者。者。第41页，本讲稿共87页 三、化学性质三、化学性质 1.结构与性质结构与性质(p183)O：sp2杂化，未参与杂化的杂化，未参与杂化的 2p 轨道与苯环轨道与苯环形成形成 p 共轭共轭。第42页，本讲稿共87页 氧原子上电子密度向苯环偏移

20、氧原子上电子密度向苯环偏移 氧吸引氧吸引OH成键电子的能力成键电子的能力 OH键极性键极性 给给出质子的能力出质子的能力 p 共轭的共轭的+C效应效应CO键极性键极性 OH被取代能力被取代能力，苯环亲电取代反应活性，苯环亲电取代反应活性 p 共轭共轭酚这种特殊的烯醇式结构稳酚这种特殊的烯醇式结构稳定性定性第43页，本讲稿共87页 2.酸性酸性(p186)H2CO3 H2O ROHKa 4.310 7 1.310 10 1.010 14 1.010 18强碱强碱 强酸强酸 弱酸弱酸 弱碱弱碱第44页，本讲稿共87页水相有机相CO2/H2O 苯环上取代基对酚酸性的影响苯环上取代基对酚酸性的影响可用

21、于分离提纯：可用于分离提纯：第45页，本讲稿共87页O-与苯环的与苯环的 p 共轭效应共轭效应,使负离子稳定性使负离子稳定性 酸性酸性苯环上有吸电子基时苯环上有吸电子基时,负离子稳定性负离子稳定性酚的酸酚的酸性性吸电子基吸电子能力吸电子基吸电子能力,其数目其数目酚的酸性酚的酸性pKa 4.09 7.15 9.38 9.86 10.26第46页，本讲稿共87页 3.与与FeCl3的显色反应的显色反应(p187)凡存在烯醇式结构的化合物，包括酚在内，凡存在烯醇式结构的化合物，包括酚在内，遇遇FeCl3能生成有色的配合物，某些硝基化合物能生成有色的配合物，某些硝基化合物除外。可用于鉴定此类化合物。除

22、外。可用于鉴定此类化合物。蓝紫色蓝紫色第47页，本讲稿共87页 4.芳环上的取代反应芳环上的取代反应(p188)(1)卤代卤代第48页，本讲稿共87页分离分离浓苦味酸，苦味酸，黄黄(2)硝化硝化稀HNO3水蒸气蒸馏第49页，本讲稿共87页 (3)磺化磺化浓25100 第50页，本讲稿共87页 5.氧化反应氧化反应(p188)空气空气邻苯醌，邻苯醌，粉红色粉红色对苯醌，对苯醌，黄色黄色例如例如：对苯二酚用作冲洗照相底片的显影剂：对苯二酚用作冲洗照相底片的显影剂第51页，本讲稿共87页显影显影 氧化氧化还原反应，加还原反应，加Na2SO3破环生成的破环生成的醌，使反应进行到底醌，使反应进行到底定影

23、定影 S2O3 2-+AgBr Ag(S2O3)23-未曝光未曝光 溶于水溶于水第52页，本讲稿共87页 四、重要个别化合物四、重要个别化合物 1.漆酚漆酚2.五氯苯酚五氯苯酚第53页，本讲稿共87页 3.木质素木质素 木质素是最复杂的天然高分子化合物之一，木质素是最复杂的天然高分子化合物之一，由于其自身结构的复杂性以及在细胞壁中与纤由于其自身结构的复杂性以及在细胞壁中与纤维素、半纤维素之间错综复杂的关系，所以使维素、半纤维素之间错综复杂的关系，所以使其结构分析和生物合成研究困难较大。其结构分析和生物合成研究困难较大。(1)基本结构单元基本结构单元 苯丙烷骨架苯丙烷骨架第54页，本讲稿共87页

24、(2)三种前体三种前体3-(4-羟基羟基-3-甲氧基苯基甲氧基苯基)-2-丙烯丙烯醇醇或愈创木基丙烯醇（松柏醇）或愈创木基丙烯醇（松柏醇）3-(4-羟基羟基-3,5 -二甲氧基苯基二甲氧基苯基)-2-丙丙烯醇烯醇或紫丁香基丙烯醇（芥子醇）或紫丁香基丙烯醇（芥子醇）第55页，本讲稿共87页3-(4-羟基苯基羟基苯基)-2-丙烯醇（对羟基肉桂醇）丙烯醇（对羟基肉桂醇）(3)结构结构 针叶材木质素中主要含松柏醇针叶材木质素中主要含松柏醇结构单元，阔叶材木质素和禾草木质素中主要结构单元，阔叶材木质素和禾草木质素中主要含芥子醇和松柏醇。此外，三种木质素中都含含芥子醇和松柏醇。此外，三种木质素中都含有少量

25、对羟基肉桂醇。这三种基本结构单元之有少量对羟基肉桂醇。这三种基本结构单元之间主要以醚键和碳间主要以醚键和碳碳键相互连结成具有三维碳键相互连结成具有三维空间结构的酚类高分子化合物。空间结构的酚类高分子化合物。第56页，本讲稿共87页 (4)功能功能 与半纤维素以其作为细胞壁物质与半纤维素以其作为细胞壁物质填充在初生壁和次生壁中的纤维素微纤丝之间，填充在初生壁和次生壁中的纤维素微纤丝之间，起到加固细胞壁的作用。同时，木质素还存在起到加固细胞壁的作用。同时，木质素还存在于胞间层，木质化的细胞壁能阻止微生物的攻于胞间层，木质化的细胞壁能阻止微生物的攻击，增加茎干的抗压强度，减少横向的透水性，击，增加茎

26、干的抗压强度，减少横向的透水性，加强茎干的纵向输导能力。加强茎干的纵向输导能力。(5)利用利用 制桨造纸工业的化学机械制桨工制桨造纸工业的化学机械制桨工序中排放出大量废液，对环境造成污染。但其序中排放出大量废液，对环境造成污染。但其中含有大量的木质素，经提取分离后可用于制中含有大量的木质素，经提取分离后可用于制备植物生长调节剂、农药缓释剂、缓释腐植肥备植物生长调节剂、农药缓释剂、缓释腐植肥等。等。第57页，本讲稿共87页7-3 醚醚 一、分类和命名一、分类和命名(p192)1.分类分类 单醚单醚 R=R 混醚混醚 RR(1)按按ROR 醚键两侧醚键两侧所连基团是否相同分类所连基团是否相同分类(

27、2)按烃基分类按烃基分类 脂肪醚脂肪醚 ROR 环环 醚醚芳香醚芳香醚 ROAr ArOAr 第58页，本讲稿共87页 2.命名命名 (1)普通命名法普通命名法 结构简单的醚结构简单的醚 C2H5OC2H5 二乙醚（乙醚）二乙醚（乙醚）CH3OCH(CH3)2 甲基异丙基醚甲基异丙基醚C6H5OCH3 苯甲醚苯甲醚第59页，本讲稿共87页 3-甲基甲基-5-甲氧基庚烷甲氧基庚烷(S)-1-甲氧基甲氧基-1-氯乙烷氯乙烷 或或(S)-甲基甲基-1-氯乙基醚氯乙基醚 1-(4-甲氧基苯基甲氧基苯基)丙烯丙烯 (2)系统命名法系统命名法 结构复杂的醚结构复杂的醚第60页，本讲稿共87页 (3)环醚环

28、醚(p196)环氧化合物：环氧化合物：3-氯环氧丙烷氯环氧丙烷 俗名：俗名：特定名称：特定名称：12-冠醚冠醚-4（O个数个数4的大环多醚）的大环多醚）四氢呋喃四氢呋喃第61页，本讲稿共87页 二、物理性质二、物理性质(p194)0，分子有极性，但分子间不能缔合，分子有极性，但分子间不能缔合，所以沸点与相对分子质量相当的烃接近。与水所以沸点与相对分子质量相当的烃接近。与水分子间能形成氢键，在水中的溶解度与相对分分子间能形成氢键，在水中的溶解度与相对分子质量相当的醇接近。子质量相当的醇接近。第62页，本讲稿共87页例如：例如：b.p.()CH3(CH2)5OH 157CH3O(CH2)4CH3

29、100 CH3(CH2)5CH3 98 S(g/100gH2O)CH3(CH2)3OH 7.9 CH3 CH2 OCH2CH3 7.5第63页，本讲稿共87页 三、化学性质三、化学性质 1.结构与性质结构与性质(p192)脂肪族醚分子相当于脂肪族醚分子相当于H2O分子中的分子中的 2个个H被被 R取代，取代，O：不等性：不等性sp3杂化；芳香族醚杂化；芳香族醚O：sp2杂化。杂化。0.1360.1360.1410.141第64页，本讲稿共87页 除环氧化合物外，醚是一类不活泼的化合除环氧化合物外，醚是一类不活泼的化合物，一般情况下对碱、氧化剂、还原剂都十分物，一般情况下对碱、氧化剂、还原剂都十

30、分稳定（仅次于烷烃）。因而可用金属钠干燥含稳定（仅次于烷烃）。因而可用金属钠干燥含少量水的醚，在化学反应中可用醚作为溶剂少量水的醚，在化学反应中可用醚作为溶剂（强酸除外）。但由于（强酸除外）。但由于COC极性键以及氧极性键以及氧原子上孤电子对的存在，在一定条件下可发生原子上孤电子对的存在，在一定条件下可发生一些特殊的反应。一些特殊的反应。第65页，本讲稿共87页冰冰H2O 此反应可用于醚和烷烃、卤代烷的鉴定、此反应可用于醚和烷烃、卤代烷的鉴定、分离。分离。2.钅钅 羊盐的生成羊盐的生成(p194)第66页，本讲稿共87页 3.醚键的断裂醚键的断裂 适量适量第67页，本讲稿共87页过氧化乙醚过氧

31、化乙醚 4.过氧化物的生成过氧化物的生成 -碳上有碳上有H的醚，若长期与空气接触或经的醚，若长期与空气接触或经光照，可生成不易挥发的过氧化物。光照，可生成不易挥发的过氧化物。第68页，本讲稿共87页 过氧化醚是易爆炸的高聚物，蒸馏含有该过氧化醚是易爆炸的高聚物，蒸馏含有该化合物的乙醚时，过氧化物残留在容器中，继化合物的乙醚时，过氧化物残留在容器中，继续加热会引起爆炸。因而在蒸馏存放时间过长续加热会引起爆炸。因而在蒸馏存放时间过长的乙醚前，应检验并除去过氧化乙醚。的乙醚前，应检验并除去过氧化乙醚。检验方法：检验方法：(1)+FeSO4/KSCN血红色血红色血红色血红色 (2)+KI/H+，淀粉，

32、淀粉淀粉蓝色蓝色除去：除去：+FeSO4/H2O第69页，本讲稿共87页 四、环醚和冠醚四、环醚和冠醚 1.环氧化合物环氧化合物(p196)(1)环氧乙烷制备环氧乙烷制备250，高压，高压无水乙醚(2)环氧乙烷的性质环氧乙烷的性质第70页，本讲稿共87页第71页，本讲稿共87页 2.冠醚冠醚 冠醚是近年来发展起来的有机溶剂，可使冠醚是近年来发展起来的有机溶剂，可使非均相有机反应体系中的无机物与冠醚形成配非均相有机反应体系中的无机物与冠醚形成配合物，从而转入有机相中进行有效反应合物，从而转入有机相中进行有效反应相相转移反应。例如：转移反应。例如：第72页，本讲稿共87页 1.生成锍盐生成锍盐 五

33、、硫醚五、硫醚 硫醚的命名与硫醇相似，在相应的醚名称硫醚的命名与硫醇相似，在相应的醚名称前加上前加上 “硫硫”字即可。例如：字即可。例如：甲基丙基硫醚甲基丙基硫醚第73页，本讲稿共87页 2.氧化反应氧化反应亚砜亚砜 砜砜第74页，本讲稿共87页 六、重要个别化合物六、重要个别化合物 昆虫性信息素昆虫性信息素 舞毒娥诱剂舞毒娥诱剂 顺顺-7,8-环氧环氧-2-甲基十八烷，甲基十八烷，7,8-环氧环氧-2-甲甲基十八烷有两对对映体，其中反式的一对对映基十八烷有两对对映体，其中反式的一对对映体无活性，顺式的一对对映体中体无活性，顺式的一对对映体中(7R,8S)-(+)-异异构体是天然性信息素。构体

34、是天然性信息素。第75页，本讲稿共87页7-4 波谱分析波谱分析 一、一、IR第76页，本讲稿共87页3,3-二甲基二甲基-2-丁醇的红外光谱图丁醇的红外光谱图1.OH2.CH 4.CH 3.CO4第77页，本讲稿共87页苯酚的红外光谱图苯酚的红外光谱图1.OH(缔合缔合)2.苯环骨架苯环骨架 伸缩振动伸缩振动 3.CO4.一取代苯面外弯曲振动一取代苯面外弯曲振动第78页，本讲稿共87页正丙醚的红外光谱图正丙醚的红外光谱图第79页，本讲稿共87页 二、二、1HNMR醇羟基醇羟基1H 分子间氢键分子间氢键 -1H OH的的-I效应效应 第80页，本讲稿共87页3,3-二甲基二甲基-2-丁醇的丁醇

35、的1HNMR谱图谱图第81页，本讲稿共87页4-乙基苯酚乙基苯酚的的1HNMR谱图谱图第82页，本讲稿共87页正丙醚的正丙醚的1HNMR谱图谱图第83页，本讲稿共87页结结 构构醇和硫醇醇和硫醇 ROH：H2O的衍生物，的衍生物，RSH：H2S的衍生物；的衍生物；O和和S：sp3杂化。杂化。酚酚 O：sp2杂化，与芳环形成杂化，与芳环形成p 共轭共轭醚和硫醚醚和硫醚 ROR：H2O的衍生物，的衍生物，RSR：H2S的衍生物；的衍生物；O和和S：sp3杂化。杂化。物理性质物理性质分子间氢键、分子极性、与水分分子间氢键、分子极性、与水分子间的氢键和化合物的物理性质。子间的氢键和化合物的物理性质。本

36、章小结本章小结第84页，本讲稿共87页醇醇OH的断裂的断裂 与活泼金属的反应和与活泼金属的反应和酸性；酸性；CO的断裂的断裂 生成卤代烃和无机酸生成卤代烃和无机酸酯的反应；酯的反应；CO和和 CH的断裂的断裂 分子内脱水和分子内脱水和消除取向；消除取向；CO和和OH的断裂的断裂 分子间脱水；分子间脱水；氧化氧化硫醇硫醇酸性和氧化酸性和氧化化学性质化学性质第85页，本讲稿共87页酚酚酚的酸性；烯醇式：与酚的酸性；烯醇式：与FeCl3的显色反的显色反应；苯环的亲电取代反应；氧化。应；苯环的亲电取代反应；氧化。醚醚硫醚硫醚锍盐的生成和氧化。锍盐的生成和氧化。羊盐的生成；醚键的断裂：与HI的反应；生成过氧化物；环氧乙烷的制备和性质。钅第86页，本讲稿共87页鉴鉴 别别醇醇 +Na；+ZnCl2/浓浓HCl酚酚 +FeCl3醚醚 用浓用浓H2SO4鉴别和分离醚和烷鉴别和分离醚和烷烃或卤代烷。烃或卤代烷。第87页，本讲稿共87页