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1、辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学事事 实实无论多么精密的仪器无论多么精密的仪器无论多么准确的方法无论多么准确的方法无论多么熟练的操作技术无论多么熟练的操作技术多次平行测定,结果不能完全一致!多次平行测定,结果不能完全一致!1辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学2-1 误差的来源与分类误差的来源与分类 一、一、系统误差系统误差 二、偶然二、偶然误差误差第二章第二章 定量分析误差定量分析误差u 定义定义u 产生的原因产生的原因u 特点特点u 校正的方法校正的方法误差:测定结果与真实值之间的差值。误差:测定结果与真实值之间的差值
2、。2辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学一、系统误差一、系统误差1.定义定义 2.产生的原因及消除的方法产生的原因及消除的方法(1 1)方法误差)方法误差:方法本身不够完善或有缺陷方法本身不够完善或有缺陷(2 2)仪器误差:仪器不够精确或未经校准)仪器误差:仪器不够精确或未经校准(3 3)试剂误差:试剂不够纯净)试剂误差:试剂不够纯净(4 4)操作(主观)误差:实际操作与正确操作规程有出入)操作(主观)误差:实际操作与正确操作规程有出入由由确定确定的、的、经常性经常性的因素引起的误差。的因素引起的误差。3辽宁师范大学Analytical Chemistry 分
3、析化学分析化学(1 1)方法误差)方法误差例如:重量分析法测例如:重量分析法测Ba2+方法一:方法一:用待检验的分析方法用待检验的分析方法测定某标准试样测定某标准试样,并将结果与标准值相对照。并将结果与标准值相对照。(校正系数(校正系数=标准值标准值/测定值)测定值)对照试验对照试验检验检验对对照照试试验验方法二:用方法二:用标准方法标准方法测定同一待测样品,并测定同一待测样品,并 将测定结果与含误差的方法对照。将测定结果与含误差的方法对照。4辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学一、系统误差一、系统误差1.定义定义 2.产生的原因及消除的方法产生的原因及消除的
4、方法(1 1)方法误差)方法误差(2 2)仪器误差)仪器误差(3 3)试剂误差)试剂误差(4 4)操作(主观)误差)操作(主观)误差对照试验对照试验检验,可校正检验,可校正对照对照试试验、校正仪器验、校正仪器由由确定确定的、的、经常性经常性的因素引起的误差。的因素引起的误差。5辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学 在不加试样的情况下(在不加试样的情况下(用蒸馏水代替试样用蒸馏水代替试样),),按照与试样测定完全相同的条件和操作方法进行试按照与试样测定完全相同的条件和操作方法进行试验,称为空白试验,所得的结果称为空白值。验,称为空白试验,所得的结果称为空白值。(
5、3 3)试剂误差)试剂误差 空白试验空白试验检验检验6辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学例如:用例如:用SCN-检验某样品中是否含有检验某样品中是否含有Fe3+?实验现象:实验现象:试液试液+SCN-试剂试剂淡红色淡红色做空白试验:做空白试验:蒸馏水蒸馏水若呈淡红色若呈淡红色若呈更淡红色或无色若呈更淡红色或无色(说明原样不含有(说明原样不含有Fe3+)(说明原样含有(说明原样含有Fe3+)+SCN-试剂试剂7辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学一、系统误差一、系统误差1.1.定义定义 2.2.产生的原因及消除的方法产生的原因
6、及消除的方法(1 1)方法误差)方法误差(2 2)仪器误差)仪器误差(3 3)试剂误差)试剂误差(4 4)主观误差)主观误差校正方法、校正方法、对照试验对照试验校正仪器、对照试验校正仪器、对照试验空白试验空白试验对照试验对照试验由由确定确定的、的、经常性经常性的因素引起的误差。的因素引起的误差。8辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学3.3.特点与规律特点与规律系统误差的特点:系统误差的特点:单向性、单向性、重现性、重现性、可测性、可测性、可校正性。可校正性。9辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学2-1 误差的来源与分类误差的来
7、源与分类 一、一、系统误差系统误差 二、偶然二、偶然误差误差第二章第二章 误差和分析数据的处理误差和分析数据的处理可以消除可以消除10辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学二、二、偶然偶然误差误差一、系统误差一、系统误差由由确定确定的、的、经常性经常性的因素引起的误差。的因素引起的误差。(不确定)(随机)(不确定)(随机)1.1.定义:定义:2.2.表现形式表现形式时大、时小时大、时小时正、时负时正、时负时有、时无时有、时无11辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学3.3.特点与规律特点与规律系统误差的特点:系统误差的特点:偶然偶
8、然误差的特点:误差的特点:单向性、单向性、重现性、重现性、可测性、可测性、可校正性。可校正性。无、无、无、无、无、无、无。无。从单个测定值来看,毫无规律从单个测定值来看,毫无规律从无限多个测定值来看,服从正态分布规律从无限多个测定值来看,服从正态分布规律12辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学误差误差次数次数-0 +正态分布曲线正态分布曲线偶然偶然误差的规律:误差的规律:(2 2)大小相等的正负误差)大小相等的正负误差 出现的几率相等。出现的几率相等。(3 3)测量次数无限多时,)测量次数无限多时,误差互相抵消。误差互相抵消。减小减小偶然偶然误差的方法:误差的方法:增加平行测定次数增加平行测定次数(1 1)小误差出现的几率大,)小误差出现的几率大,大大-小。小。13辽宁师范大学Analytical Chemistry 分析化学分析化学2-1 误差的来源与分类误差的来源与分类 一、一、系统误差系统误差 二、二、偶然偶然误差误差可以消除可以消除可以减小可以减小第二章第二章 误差和分析数据的处理误差和分析数据的处理链接链接2-22-214