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1、第五章进入合成有机高分子化合物第一节 合成高分子化合物的基本方法的时代2021/8/9 星期一1一、有机高分子与低分子有机物的区别1相对分子质量的大小不同。有机高分子化合物的相对分子质量一般高达_,而且只是一个_值;而低分子有机物的相对分子质量在 1 000 以下,有一个_的数值。2结构不同。有机高分子是由若干个_组成的,而低分子有机物是由_组成的。3由于两者在相对分子质量和结构上的差异,它们在物理、化学性质上也有较大的差别。104106平均明确重复结构单元单一结构2021/8/9 星期一2聚合反应以 nCH2=CH2 CH2CH2 为例单体_链节_n聚合物的平均相对分子质量28n二、加成聚合
2、反应1聚乙烯是一种生活中常用的塑料,请用化学方程式表示聚乙烯的合成方法_。2有机高分子化合物的分子组成nCH2=CH2 CH2CH2CH2=CH2CH2CH2聚合度2021/8/9 星期一3单体名称单体结构简式聚合物结构简式乙烯CH2=CH2CH2CH2丙烯CH2=CHCH3氯乙烯CH2=CHCl丙烯腈CH2=CHCN3.单体及聚合产物结构简式的对照_2021/8/9 星期一4单体名称单体结构简式聚合物结构简式丙烯酸CH2=CHCOOH乙酸乙烯酯CH3COOCH=CH2丁二烯CH2=CHCH=CH2乙炔HCCH续表_2021/8/9 星期一5三、缩合聚合反应1写出下列反应的化学方程式(1)乙酸
3、与乙醇酯化反应_。2021/8/9 星期一6(2)乙酸和乙醇分别是一元酸和一元醇,如果用二元酸和二元醇发生酯化反应,就会得到连接成链的聚合物(简称聚酯)。试写出己二酸与乙二醇生成聚酯的方程式:_2缩聚反应方程式书写时应注意的问题(1)缩聚物结构式要在_外侧写出链节余下的_。方括号端基原子或原子团_。2021/8/9 星期一7下角标(n1)(2n1)(2)单体物质的量与缩聚产物结构式的_要一致。(3)由一种单体进行缩聚反应,生成小分子的物质的量为_;由两种单体进行缩聚反应,生成小分子物质的量为_。2021/8/9 星期一8加聚反应缩聚反应不同点反应物 单体必须是不饱和的单体不一定是不饱和的,但必
4、须要含有某些官能团生成物生成物只有高分子化合物生成物除高分子化合物外,还有水、卤化氢等小分子化合物聚合物 分子组成与单体相同分子组成与单体不完全相同相同点反应物可以是同一种单体,也可以是不同种单体,生成物是高分子化合物聚合反应1加聚反应与缩聚反应的比较2021/8/9 星期一92.加聚产物、缩聚产物的判断(1)若有机高分子化合物链节结构中,主链上全部是碳原子形成的碳链,则一般为加聚产物。(2)若链节结构中,主链上除碳原子外还含有其他原子(如N、O 等),则一般为缩聚产物。3高聚物单体的判断(1)加聚产物单体的判断加聚产物单体的判断可用一句话总结:(主碳链上)单键变双键,双键变单键,哪里过饱和,
5、哪里断开。2021/8/9 星期一10如:CH2CHCH2CH2;所以单体为 CH2CH2。又如:CH2CH=CHCH2CH2CH2子达到过饱和,故两者间断键,得 CH2=CH CH=CH2 和CH2=CH2,所以单体有两种物质,为 CH2=CH CH=CH2和 CH2=CH2。(2)缩聚产物单体的判断缩聚产物的主链节通常有三种情况:含酯基,含有肽键或含有酚醛结合的基团。转变转变2021/8/9 星期一11凡链节中含有酯基结构的,从酯基中间断开,在羰基碳上加羟基得羧基,在氧原子上加氢原子得羟基。凡链节中含有结构的,断开碳氮键,亚氨基上加氢原子得氨基,羰基碳上加羟基得羧基。凡含有结构的,从虚线处
6、断开,C 原子以双键与 O 原子结合生成醛,另一部分是酚类。2021/8/9 星期一12缩聚特征单体官能团的缩合主链特征副产物(1)羟羟缩合(2)羧羟缩合(3)羧胺缩合(4)酚醛缩合缩聚反应的特征2021/8/9 星期一13加聚物单体的判断)。【例 1】下列适合于合成聚氯乙烯的原料的是(ACH4,Cl2BCH3CH3,HClCCHCH,HClDCH2=CH2,HCl2021/8/9 星期一14【解析】由氯乙烯制取聚氯乙烯的反应属于加成聚合反应。合成聚氯乙烯的原料为乙炔和 HCl,反应如下:【答案】C2021/8/9 星期一151(2010 年上海理综)生活中使用的塑料食品盒、水杯等通常由聚苯乙
7、烯制成,其结构简式为。根据所学知识,可以判断()。DA聚苯乙烯能使溴水褪色B聚苯乙烯是一种天然高分子化合物C聚苯乙烯可由苯乙烯通过化合反应制得D聚苯乙烯单体的分子式为 C8H82021/8/9 星期一162丁腈橡胶具有优)。C良的耐油、耐高温性能,合成丁腈橡胶的原料是(CH2=CHCH=CH2 CH3CCCH3CH2=CHCN CH3CH=CH2 CH3CH=CHCH3ABCD2021/8/9 星期一173四种有机物:简式为 ,CH3CH=CHCN,其中可用于合成结构 的高分子材料的正确ACBD组合为()。2021/8/9 星期一18解析:将高分子化合物如下所示“切”成三段 ,可得中间一段的单
8、体必定为,右段对应的单体是 ,左段对应的单体是答案:DCH3CH=CHCN。2021/8/9 星期一19缩聚物单体的判断【例2】可用于合成下面的高分子化合物的单体是()。H2NCH2COOHABCD2021/8/9 星期一20【解析】观察链节中有 N 原子,则应是氨基酸缩聚而成的中虚线处断键,高分子。根据肽键水解的特征,从可知为和。【答案】A2021/8/9 星期一214已知苯的同系物可被高锰酸钾氧化,又知涤纶树脂的结构简式为:写出合成涤纶树脂所需要单体的结构简式:_和_。HOCH2CH2OH2021/8/9 星期一225下面是一种线型高分子的一部分:由此分析,这种高分子化合物的单体至少有_种,它们的结构简式为_。2021/8/9 星期一23解析:从本题所示的高分子化合物的长链结构中可以看出多次出现类似酯结构中的结构单元,所以这种高分子化合物是由酸与醇缩聚而成的聚酯。据长链可知结合处为,则断裂处亦为,断裂后部分加羟基,、其余部分加氢,从左到右得出的结构依次为:2021/8/9 星期一24、。其中,和结构相同,合成这种高分子化合物的单体至少有五种,即。答案:五2021/8/9 星期一25