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1、7.区别莨菪碱和东莨菪碱可用( 氯化汞沉淀反应 )，此时莨菪碱反应生成( 黄色 )沉淀，而东莨菪碱反应生成( 白色 )沉淀。 二、选择题 1.生物碱碱性的表示方法多用( ) A.Kb B.pKb C.Ka D.pKa E.pH 2.两性生物碱在水溶液中沉淀的pH为( ) A.l B.l0 C.23 D.67 E.89 3.碱性最强的生物碱类型为( ) A.酰胺生物碱 B.叔胺生物碱 C.仲胺生物碱 D.季铵生物碱 E.两性生物碱 4.下列生物碱中碱性最强的为( ) A.去甲麻黄碱 B.麻黄碱 C.伪麻黄碱 D.胡椒碱 E.东莨菪碱 5.下列生物碱碱性最强的是( ) A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C
2、.山莨菪碱 D.N-去甲莨菪碱 E.樟柳碱 6.不含盐酸小檗碱的植物是( ) A.延胡索 B.三颗针 C.黄连 D.黄柏 E.唐松草 7.可溶于水的生物碱是( ) A.麻黄碱 B.莨菪碱 C.小檗胺 D.胡椒碱 E.延胡索乙素 8.麻黄碱中氮原子的杂化方式为( ) A.sp3 B.sp2 C.sp D.不等性sp3 E.不等性sp2 9.可异构成季铵碱的是( ) A.黄连碱 B.甲基黄连碱 C.小檗胺 D.醛式小檗碱 E.醇式小檗碱 10.生物碱沉淀反应的条件是( ) A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.盐水溶液 E.醇溶液11.碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为( ) A.白色 B
3、.黑色 C.棕色 D.橘红色 E.蓝色 12.不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是( ) A.生物碱 B.多糖 C.多肽 D.蛋白质 E.鞣质 13.有一定碱性的生物碱的提取可用( ) A.pH11的水 B.pH 10的水 C.pH 9的水 D.pH 8的水 E.pH 1的水 14.分离碱性不同的混合生物碱可用( ) A.简单萃取法 B.酸提取碱沉淀法 C.pH梯度萃取法 D.有机溶剂回流法 E.分馏法 15.吸附柱色谱法分离生物碱常用的吸附剂是( ) A.硅胶 B.氧化铝 C.聚酰胺 D.活性炭 E.硅藻土 16.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是( ) A.碘化汞钾 B.碘化铋钾 C.硅钨酸 D.
4、雷氏铵盐 E.碘-碘化钾 17.以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是( ) A.以碱水为展开剂 B.以酸水为展开剂 C.展开剂中加入少量氨水 D.展开剂中加入少量酸水 E.以CHCl3为展开剂 18.在水中溶解度最小的小檗碱盐是( ) A.硫酸盐 B.酸性硫酸盐 C.磷酸盐 D.盐酸盐 E.枸橼酸盐 19.从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者( ) A.在水中溶解度不同 B.在乙醇中溶解度不同 C.在氯仿中溶解度不同 D.在苯中溶解度不同 E.在乙醚中溶解度不同 20.莨菪碱转变成阿托品的条件是( ) A.溶于水 B.溶于EtOH C.120加热30分钟 D.150
5、加热30分钟 E.加CHCl3 l.D 答案分析:pKa为生物碱共轭酸的酸式离解常数，目前生物碱碱性大小统一用pKa表示。 2.E 答案分析:两性生物碱在pH89时溶解性最差，易产生沉淀。 3.D 答案分析:季铵碱的碱性强(pKall.5以上)，是因羟基以负离子形式存在，类似无机碱。 4.C 答案分析:伪麻黄碱的pKa9.74，稍强于麻黄碱 (PKa9.58)，在这几种生物碱中最强。 5.A 答案分析:其他各碱因为空间效应或诱导效应的存在，碱性均小于A。 6.A 答案分析:延胡索中虽含有小檗碱型和原小檗碱型异喹啉类生物碱，但却不含小檗碱。 7.A 答案分析:其他均为亲脂性叔胺碱。 8.D 答案
6、分析:生物碱氮原子均为不等性杂化，麻黄碱氮原子为sp3杂化。 9.E 答案分析:醛式小檗碱氮原子的邻位碳上具有羟基，为氮杂缩醛结构，可异构成季铵碱。 1O.A 答案分析:生物碱在酸性水或酸性稀醇中方可与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物。 1l.D 12.B 答案分析:除多糖外，多肽、蛋白质、鞣质均为干扰生物碱沉淀反应的物质，可和生物碱一样产生生物碱沉淀反应。 13.E 答案分析:pH1的水为酸性，可与有一定碱性的生物碱成盐而溶于水。其他条件均为碱性，生物碱游离而难溶于水。 14.C 15.B 答案分析:氧化铝多具碱性，生物碱在此条件下易游离而易洗脱。 16.D 答案分析:雷氏铵盐主要与季铵碱
7、产生沉淀，经过处理可以得到较纯的季铵碱盐酸盐结晶。 17.C 答案分析:硅胶具弱酸性，展开剂中加入少量氨水后调为碱性，有利于生物碱游离，可避免死吸附或斑点拖尾现象。 18.D 答案分析:小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，为1:500。 19.E 答案分析:苦参碱既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的N-氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强，易溶于水，可溶于氯仿，但难溶于乙醚。可利用两者溶解性的差异将其分离。 2O.C 三. 3.属I型强心苷的是( ) A.苷元- (2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y B.苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y C.苷元-(D
8、-葡萄糖)x-(6-去氧糖)y D.苷元-(D-葡萄糖)x-(2，6-二去氧糖)y E.苷元-D-葡萄糖 4.水解I型强心苷多采用( ) A.强烈酸水解 B.缓和酸水解 C.酶水解 D.盐酸丙酮法 E.碱水解 5.缓和酸水解的条件为( ) A.l%HCl/Me2CO B.3%5%HCl C.0.020.05mol/LHCl D.5%NaOH E.-葡萄糖苷酶 6.可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是( ) A.Kedde反应 B.乙酐-浓硫酸反应 C.三氯化锑反应 D.K-K反应 E.Salkowski反应 7.提取强心苷常用的溶剂为( ) A.水 B.乙醇 C.70%80%乙醇 D.含水氯仿
9、E.含醇氯仿 8.含强心苷的植物多属于( ) A.豆科 B.唇形科 C.伞形科 D.玄参科 E.姜科 9.下列苷最易水解的是( ) A.2-氨基糖苷 B.2-去氧糖苷 C.2-羟基糖苷 D.6-去氧糖苷 E.6-甲氧基糖苷 10.甾体皂苷元基本母核是( ) A.孕甾烷 B.螺甾烷 C.羊毛脂甾烷 D.-香树脂醇 E.-香树脂醇 11.螺甾烷醇型皂苷元结构中含有（ ） A.4个环 B.4个六元环和2个五元环 C.5个环 D.6个六元E.5个六元环和1个五元环 12.区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是( ) A.三氯化锑反应 B.K-K反应 C.10%H2SO4反应 D.碱性苦味酸反应 E.三氯乙酸反
10、应 13.自药材水提取液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是( ) A.乙醚 B.丙酮 C.含水正丁醇 D.乙酸乙酯 E.氯仿 14.可用于甾体皂苷沉淀分离的溶剂是( ) A.乙醇 B.丙酮 C.正丁醇 D.乙酸乙酯 E.氯仿 l.D 答案分析: 强心苷的名称来自于它的强心作用。 2.B 答案分析: C17连有六元不饱和内酯环是乙型强心苷的特征。 3.A 答案分析: B属于型，其它均为干扰项。 4.B 答案分析: 型强心苷元与2-去氧糖相连，容易水解。 5.C 答案分析: B是强烈酸水解条件，A、D、E分别属于盐酸丙酮法、碱水解、酶水解的条件。 6.A 答案分析: B、C、E是甾体母核的反应；D是2-去
11、氧糖的反应。 7.C 答案分析: 7080%的乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。 8.D 答案分析:强心苷主要存在于玄参科、百合科、毛茛科等科属的植物中。 9.B 答案分析:水解顺序一般为2-去氧糖2-羟基糖2-氨基糖。D、E为干扰项。 10.B 答案分析:甾体皂苷元为螺甾烷的衍生物。 11.B 12.E 答案分析:甾体皂苷和三萜皂苷与三氯乙酸的颜色反应受加热温度的影响，甾体皂苷加热至60即发生颜色变化，而三萜皂苷加热到100才能显色。 13.C 答案分析:甾体皂苷在含水正丁醇中的溶解度较大，且正丁醇可与水形成两相，而其他溶剂对皂苷不溶或溶解度小。 14.B 答案分析:甾体皂苷一般不溶
12、于丙酮，所以加丙酮后沉淀，可用于分离 第十章 生物碱 一、填空题 1.大多数叔胺碱和仲胺碱为亲( 脂 )性，一般能溶于( 有机 )溶剂，尤其易溶于(亲脂性有机 )溶剂2.具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在( 碱水溶液 )中其内酯或内酰胺结构可开环形成( 羧酸盐 )而溶于水中，继之加( 酸 )可复又环合。 3.生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而( 增强 )，即 (sp3 )( sp2 )( sp )。 4.季铵碱的碱性强，是因为其羟基以( 负离子 )形式存在，类似( 无机 )碱。 5.一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性( 减小 )。 6.莨菪碱的碱性强于东莨菪碱
13、主要是因为东莨菪碱醚环的( 空间效应 )，其次是因为醚环的( 吸电诱导效应 )。 7.生物碱沉淀反应要在( 酸水 )或( 酸性稀醇 )中进行。水溶液中如有( 蛋白质 )、( 多肽 )、( 鞣质 )亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。 8.将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH( 由高至低 )依次萃取，生物碱可按碱性( 由强至弱 )先后成盐依次被萃取出来而分离，此法称为( pH梯度萃取法 )。 9.用吸附柱色谱分离生物碱，常以( .氧化铝 )或( 硅胶 )为吸附剂，此时生物碱极性大的( 后 )流出色谱柱，极性小的( 先 )流出色谱柱。 10.Hofmann
14、降解反应的必要条件是( .氮原子的位应有氢 )，其次是( -氢能够在反应中被消除 )。而Von Braun反应可直接使( C-N )键断裂，不要求氮原子的位有( 氢原子 )。 11.不同类型N上质子的值大小，酰胺 ( .大 )，脂肪胺 ( 最小 )，芳香胺( 居中 )。 12.麻黄碱和伪麻黄碱因其为( 仲胺 )，不能与大多数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应，故常用( 二硫化碳-硫酸铜反应 )和( 铜络盐反应 )鉴别之。 13.延胡索中主要含( .小檗碱 )型和( 原小檗碱 )型异喹啉类生物碱。 14.小檗碱一般以( .季铵型生物碱 )的状态存在，但在其水溶液中加入过量碱，则部分转变为( 醛式 )或(
15、 醇式 )。 20.士的宁 马钱子碱 吲哚类 15.阿托品为莨菪碱的( 外消旋体 )。 16.莨菪烷类生物碱都是( .氨基醇的酯 )类，易水解，尤其在碱性水溶液中更易进行。如莨菪碱水解生成( 莨菪醇 )和( 莨菪酸 )，而东莨菪碱水解生成的( 东莨菪醇 )不稳定，立即异构化成( 异东莨菪醇 )。一、填空题 1.黄酮类化合物是泛指( .2个苯环（A与B环）通过3个碳原子相互联接而成 )的一系列化合物，其基本母核为( 2-苯基色原酮 )。 2.黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上。若连接在C环的3位则是( 异黄酮 );C环的2、3位为单键的是( 二氢黄酮 );C环为五元环的是( 橙酮 );C环为
16、开环的是( 查耳酮 );C环上无碳基的是( 黄烷醇 )或( 花色素 )。 3.中药红花在开花初期，由于主要含有( .新红花苷 )及微量( 红花苷 )，故花冠呈( 淡黄色 );开花中期主要含的是( 红花苷 )，故花冠显( 深黄色 );开花后期则氧化变成( 醌式红花苷 )，故花冠呈( 红色 )。 4.黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在( 交叉共轭体系 )和(助色团 )有关，如色原酮本身无色，但当2位引入( 苯环 )，即形成( 交叉共轭体系 )而显现出颜色。 5.一般黄酮、黄酮醇及其苷类显( .灰黄黄色 );查耳酮为( 黄橙黄色 );而二氢黄酮(几乎无色 )，其原因是( 2、3位双键被氢化 ， 交叉
17、共轭体系中断 );异黄酮缺少完整的交叉共扼体系，仅显( 微黄) 6.黄酮、黄酮醇分子中，如果在( 7 )位或( 4 )位引入( -OH )或( -OCH3 )等供电子基团，能促使电子移位和重排，而使化合物颜色( 加深 )。 7.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是( .花色素 )，原因是( 以离子形式存在 );二氢黄酮的水溶性比黄酮( 稍大 )，原因是为( 非平面型分子 )。 8.黄酮类化合物-吡喃酮环上的( .氧原子 )因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成( 氧盐 )。 9.具有( 3-羟基 )、( 5-羟基 )或( 邻二酚羟基 )结构的黄酮类化合物，可与多种金属盐试剂反应生成
18、络合物。 10.用pH梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由( .弱 )至( 强 )的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出( 7，4-二羟基黄酮 )，5%Na2CO3可萃取出( 7-或4-羟基黄酮 )，0.2%NaOH可萃取出( 一般酚羟基黄酮 )，4%NaOH可萃取出( 5-羟基黄酮 )。 11.聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的( .酰胺及羰基 )和黄酮类化合物分子上的( 酚羟基 )形成( 氢键缔合 )而产生的。 二、选择题 (一)A型题(每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案) 1.黄酮类化合物的基本碳架是( ) A.C6-C6-C3 B.C6-C6-C6 C.
19、C6-C3-C6 D.C6-C3 E.C3-C6-C3 2.与2-羟基查耳酮互为异构体的是( ) A.二氢黄酮 B.花色素 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮 3.黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是( ) A.具有助色团 B.具有色原酮 C.具有2-苯基色原酮和助色团 D.具有黄烷醇和助色团 E.具有色原酮和助色团 4.水溶性最大的黄酮类化合物是( ) A.黄酮 B.花色素 C.二氢黄酮 D.查耳酮 E.异黄酮 5.不属于平面型结构的黄酮类化合物是( ) A.黄酮醇 B.黄酮 C.花色素 D.查耳酮 E.二氢黄酮6.酸性最弱的黄酮类化合物是 ( ) A.5-羟基黄酮 B.7-羟基黄酮 C.4-羟基
20、黄酮 D.3-羟基黄酮 E.6-羟基黄酮 7.一般不发生盐酸-镁粉反应的是( ) A.二氢黄酮 B.二氢黄酮醇 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮 8.如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色，则该样品中含有 ( ) A.二氢黄酮醇 B.花色素 C.二氢黄酮 D.黄酮 E.异黄酮 9.黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是( ) A.盐酸-镁粉试剂 B.FeCl3试剂 C.Gibbs试剂 D.2%NaBH4甲醇溶液 E.1%AlCl3甲醇溶液 10.在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是 ( ) A.二氢黄酮 B.查耳酮 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮 11.与硼酸反应生成亮黄色的黄酮是( ) A
21、.4-羟基黄酮 B.3-羟基黄酮 C.5-羟基黄酮 D.3-羟基黄酮 E.7-羟基黄酮 12.能使游离黄酮和黄酮苷分离的溶剂是 ( ) A.乙醇 B.甲醇 C.碱水 D.乙醚 E丙酮 13.当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用( ) A.5%Na2CO3 B.l%NaOH C.5%NaOH D.饱和石灰水 E.氨水 14.为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入 ( ) A.AlCl3 B.Ca(OH)2 C.H3 BO3 D.NaBH4 E.NH3H2O 15.下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是 ( ) A.2，4-二羟基
22、黄酮 B.4-OH黄酮醇 C.3，4-二羟基黄酮 D.4-羟基异黄酮 E.4-羟基二氢黄酮醇16.在聚酰胺柱上洗脱能力量弱的溶剂是( ) A.水 B. 30%乙醇 C.70%乙醇 D.尿素水溶液 E.氢氧化钠 17.含3-羟基或5-羟基或邻二酚羟基的黄酮不宜用下列哪种色谱法分离( ) A.硅胶 B.聚酰胺 C.氧化铝 D.葡聚糖凝胶 E.分配 18.不同类型黄酮进行PC，以2%6%乙酸水溶液展开时，几乎停留在原点的是 ( ) A.黄酮 B.二氢黄酮醇 C.二氢黄酮 D.异黄酮 E.花色素 19.从槐米中提取芦丁时，常用碱溶酸沉法，加石灰乳调pH应调至 ( ) A.pH 67 B.pH 78 C
23、.pH 89 D.pH lO12 E.pH 12以上 20.下列最难被酸水解的是 ( ) A.大豆苷 B.葛根素 C.花色苷 D.橙皮苷 E.黄芩苷 l.C 答案分析:黄酮类化合物是泛指2个苯环(A与B环)通过3个碳原子相互联结而成的一系列化合物，其基本碳架为C6-C3-C6。 2.A 答案分析:2-羟基查耳酮在酸的作用下可转为无色的二氢黄酮，碱化后又转为深黄色的2-羟基查耳酮，两者互为异构体。 3.C 答案分析:黄酮类化合物大多呈黄色，其颜色主要与分子中是否存在交叉共扼体系有关。色原酮本身无色，但2-苯基色原酮形成交叉共扼体系，因而显色;此外助色团的取代对颜色也有一定影响。 4.B 答案分析
24、:游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，但花色素因以离子形式存在，具有盐的通性，故水溶性较大。 5.E 答案分析:二氢黄酮因分子中吡喃环上C2、C3位的双键被氢化，C环为近似于半椅式结构，系非平面型分子;黄酮、黄酮醇、查耳酮和花色素均为平面型分子。 6.A 答案分析:5个化合物中均含有1个酚羟基，5-羟基黄酮因其酚羟基与C4羧基形成分子内氢键，故酸性最弱。 7.E 答案分析:多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类对盐酸-镁粉反应呈阳性，但异黄酮类除少数外一般呈阴性 8.B 答案分析:黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇类一般对盐酸-镁粉反应显红紫红色;异黄酮类除少数外不显色;而花色素在不加镁粉而仅加浓盐
25、酸的条件下也会发生颜色变化，产生红色。 9.E 答案分析:黄酮类化合物和1%三氯化铝甲醇溶液反应生成的络合物多为黄色，置紫外灯下显鲜黄色荧光，此反应可在滤纸、薄层上或试管中进行，常用作色谱检识的显色剂。 10.B 答案分析:查耳酮类在碱液中能很快产生红或紫红色;黄酮类在冷和热的氢氧化钠水溶液中能产生黄橙色;黄酮醇类在碱液中先呈黄色，当溶液中通入空气后，因3-羟基易氧化，溶液即转变为棕色;二氢黄酮类在冷碱中呈黄橙色，放置一段时间或加热则呈深红紫红色。 11.C 答案分析:5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮可与硼酸反应，产生亮黄色。 12.D 答案分析:游离黄酮易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶
26、液;但黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等极性溶剂中，而难溶于乙醚，故可用乙醚分离游离黄酮和黄酮苷。 13.D 答案分析:石灰水可使含有羧基的果胶、粘液质或含有多羟基的糅质等水溶性杂质生成钙盐沉淀而不被溶出，有利于提取液的纯化。 14.C 答案分析:硼酸可与邻二酚羟基结构形成络合物而起保护作用。 15.D 答案分析:黄酮类化合物和聚酰胺的吸附力强弱与分子中酚羟基的数目和位置、共扼双键、化合物类型等因秦有关。A、C各有2个酚羟基;B、D、E各有1个酚羟基，D为异黄酮，故吸附力最弱，最先被洗脱。 16.A 答案分析:各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强的顺序为:水甲醇或乙醇 (浓度由低到高)丙酮稀氢
27、氧化钠水溶液或氨水甲酰胺二甲基甲酰胺 (DMF)尿素水溶液，故水的洗脱能力量弱。 17.C 答案分析:具有3-羟基或5-羟基或邻二酚羟基结构的黄酮因与铝离子络合而被牢固地吸附在氧化铝柱上。难以洗脱，一般不宜应用。 18.A 答案分析:黄酮类化合物用水性展开剂2%6%乙酸展开时，其色谱行为类似于反相分配色谱，极性大、水溶性大的化合物Rf值大。黄酮为平面型分子，难溶于水，Rf值最小，几乎停留在原点不动;二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮系非平面型分子，花色素为离子型结构，水溶性均比黄酮大，R，值大于黄酮。 19.C 答案分析:从槐米中提取芦丁时，加石灰乳应调至pH8-9，pH过高易破坏母核结构，pH过低则提取不完全。 20.B 答案分析:葛根素为C-苷，最难被酸水解。 第七章 萜类和挥发油 一、填空题 1.由( .甲戊二羟酸 )衍生而成的化合物均为萜类化合物，此类化合物结构种类虽然非常复杂，但其基本碳架多具有( C5单位 )结构特征，且其基本碳架中常有甲基、( 亚甲基 )、( 偕碳二甲基 )、( 双键 )及( 共轭双键 )类型的取代基