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1、高考化学二轮复习专题五物质结构与性质高考化学二轮复习专题五物质结构与性质新人教版新人教版(6)以A和A族为例，掌握同一主族内元素性质的递变规律与原子结构的关系；(7)了解金属、非金属在元素周期表中的位置及其性质递变的规律；(8)了解元素电离能的含义，并能用以说明元素的某些性质，了解电负性的概念，知道元素的性质与电负性的关系，了解主族元素第一电离能、电负性等性质的周期性变化规律。第1页/共191页2.化学键与物质的性质：(1)理解离子键的形成，能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质；(2)了解共价键的形成及其主要类型(键和键)，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质；(3)能用价层电子对
2、互斥理论推测常见的简单分子或者离子的空间结构，了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)；(4)了解金属键的含义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质；(5)了解键的极性和分子的极性；(6)了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。第2页/共191页3.分子间作用力与物质的性质：(1)了解分子间作用力和化学键的区别，了解分子间作用力的大小对物质某些物理性质的影响；(2)了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举存在氢键的常见物质；(3)了解分子晶体、原子晶体、离子晶体与金属晶体的构成微粒及微粒间作用力的区别，了解微粒间作用力的大小对晶体物理性质的影响
3、，能根据晶胞确定晶体的组成。第3页/共191页栏目索引考点一微粒结构及相互作用力考点二正确把握元素周期表准确运用元素周期律考点三基态原子的核外电子排布考点四元素的电离能和电负性考点五两大理论与分子构型考点六微粒作用与分子性质考点七微粒作用与晶体结构考点八元素推断及综合应用第4页/共191页原子结构、离子结构是物质结构的核心内容，同样也是高考的重要考点。复习时，注意掌握常用规律，提高解题能力；重视知识迁移、规范化学用语。根据考纲，应从以下五个方面掌握。第5页/共191页1.明确微粒间“三个”数量关系中性原子：核电荷数核内质子数核外电子数原子序数阴离子：核外电子数质子数所带的电荷数阳离子：核外电子
4、数质子数所带的电荷数第6页/共191页第7页/共191页3.注意易混淆的问题(1)同种元素，可以有若干种不同的核素，即核素种类远大于元素种类。(2)元素有多少种核素，就有多少种原子。(3)同位素是同一元素不同原子的互相称谓，不指具体原子。(4)同一元素的不同同位素原子其质量数不同，核外电子层结构相同，其原子、单质及其构成的化合物的化学性质几乎完全相同，只是某些物理性质略有差异。第8页/共191页4.巧记10e、18e 微粒10电子体和18电子体是元素推断题的重要突破口。以Ne为中心记忆10电子体：第9页/共191页此外，由10电子体中的CH4、NH3、H2O、HF失去一个H剩余部分的CH3、N
5、H2、OH、F为9电子体，两两组合得到的物质如CH3CH3、CH3OH、H2O2、N2H4、F2等也为18电子体。第10页/共191页5.澄清化学键与化合物的关系第11页/共191页说明(1)当化合物中只存在离子键时，该化合物是离子化合物。(2)当化合物中同时存在离子键和共价键时，该化合物是离子化合物。(3)当化合物中只存在共价键时，该化合物是共价化合物。(4)在离子化合物中一般既含有金属元素又含有非金属元素(铵盐除外)；共价化合物一般只含有非金属元素，但个别含有金属元素，如AlCl3也是共价化合物；只含有非金属元素的化合物不一定是共价化合物，如铵盐。第12页/共191页(5)非金属单质只有共
6、价键(稀有气体除外)。(6)气态氢化物是共价化合物，只含共价键，而金属氢化物(如NaH)是离子化合物，含离子键。(7)离子晶体熔化时破坏离子键，原子晶体熔化时破坏共价键，而分子晶体熔化时破坏分子间作用力。(8)分子的稳定性与分子间的作用力无关，而与分子内部的化学键的强弱有关。第13页/共191页题组集训题组一化学用语“再回首”(3)过氧化钙(CaO2)的电子式()(4)H2O2的结构式HO=OH()第14页/共191页(5)乙醇分子中甲基的电子式 ，羟基的电子式()(6)NH4I的电子式()第15页/共191页题组二辨析概念比较数量2.(2015上海，1)中国科学技术名词审定委员会已确定第11
7、6号元素Lv的名称为鉝。关于Lv的叙述错误的是()A.原子序数116B.中子数177C.核外电子数116D.相对原子质量293D第16页/共191页3.(2014上海，7)下列各组中两种微粒所含电子数不相等的是()A.H3O和OHB.CO和N2C.HNO2和NOD.CH和NH解析本题考查微粒中电子数目的计算。CH中的电子数为8，NH中电子数为10，二者不相等。D第17页/共191页题组三“10e、18e”微粒在推断题中的应用4.已知A、B、C、D四种物质均是由短周期元素原子组成的，它们之间有如图所示的转化关系，且A是一种含有18电子的微粒，C是一种含有10电子的微粒。请完成下列各题：第18页/
8、共191页(1)若A、D均是气态单质分子，写出A与B反应的化学方程式：_。2F22H2O=4HFO2解析18电子的气态单质分子为F2，则C为HF、B为H2O、D为O2，反应方程式为2F22H2O=4HFO2。第19页/共191页(2)若B、D属同主族元素的单质分子，写出C的电子式：_。解析B、D为同主族元素的单质，且A含有18个电子，C含有10个电子时，则B为O2、A为H2S、C为H2O、D为S，即2H2SO2=2H2O2S。第20页/共191页(3)若A、B均是含2个原子核的微粒，其中B中含有10个电子，D中含有18个电子，则A、B之间发生反应的离子方程式为_。解析含2个原子核的18电子的微
9、粒为HS，10电子的微粒为OH，反应离子方程式为HSOH=S2H2O。HSOH=S2H2O第21页/共191页(4)若D是一种含有22电子的分子，则符合如图关系的A的物质有_(写物质的化学式，如果是有机物则写相应的结构简式)。解析含22电子的分子为CO2，则A为含18电子的含C、H或C、H、O的化合物，可能为CH3CH3和CH3OH。CH3CH3、CH3OH第22页/共191页小技巧若10e微粒满足关系：第23页/共191页题组四微粒组成及相互作用力5.(2014上海，4)在“石蜡液体石蜡石蜡蒸气裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力依次是()A.范德华力、范德华力、范德华力B.范德华力、范德华
10、力、共价键C.范德华力、共价键、共价键D.共价键、共价键、共价键第24页/共191页解析本题考查微粒之间的作用力。“石蜡液体石蜡石蜡蒸气”是石蜡的固、液、气三种状态的转变，属于物理变化，需要克服分子之间的作用力即范德华力，“石蜡蒸气裂化气”是化学变化，破坏的是化学键，所以选B。答案B第25页/共191页6.(2015上海，6)将Na、Na2O、NaOH、Na2S、Na2SO4分别加热熔化，需要克服相同类型作用力的物质有()A.2种B.3种C.4种D.5种C第26页/共191页7.(2015北京理综，9)最新报道：科学家首次用X射线激光技术观察到CO与O在催化剂表面形成化学键的过程。反应过程的示
11、意图如下：第27页/共191页下列说法正确的是()A.CO和O生成CO2是吸热反应B.在该过程中，CO断键形成C和OC.CO和O生成了具有极性共价键的CO2D.状态状态表示CO与O2反应的过程解析A项，由能量反应过程图像中状态和状态知，CO和O生成CO2是放热反应，错误；B项，由状态知，在CO与O生成CO2的过程中CO没有断键形成C和O，错误；第28页/共191页C项，由状态及CO2的结构式C=O=O知，CO2分子中存在碳氧极性共价键，正确；D项，由能量反应过程图像中状态(CO和O)和状态(CO2)分析，状态状态表示CO和O原子反应生成CO2的过程，错误。答案C第29页/共191页在历年高考中
12、，元素周期表、元素周期律的知识点属于高频考点，在复习时，可从以下六个方面突破：1.强化记忆元素周期表的结构第30页/共191页2.注意把握元素周期表的特点(1)短周期元素只有前三周期；(2)主族中只有A族元素全部为金属元素；(3)A族元素不等同于碱金属元素，H元素不属于碱金属元素；(4)元素周期表第18列是0族，不是A族，第8、9、10三列是族，不是B族；(5)长周期不一定是18种元素，第六周期有32种元素。第31页/共191页3.理清原子序数与元素位置的“序数差值”规律(1)同周期相邻主族原子的“序数差值”规律除第A族和第A族外，其余同周期相邻元素序数差为。同周期第A族和第A族为相邻元素，其
13、原子序数差为第二、三周期时相差，第四、五周期时相差，第六、七周期时相差。111125第32页/共191页(2)同主族相邻元素的“序数差值”规律第二、三周期的同族元素原子序数相差。第三、四周期的同族元素原子序数相差有两种情况：第A族、A族相差，其他族相差。第四、五周期的同族元素原子序数相差。第五、六周期的同族元素原子序数镧系之前的相差，镧系之后的相差。第六、七周期的同族元素原子序数相差。818181883232第33页/共191页4.“三看”比较微粒半径大小在中学化学要求的范畴内，可按“三看”规律来比较粒子半径的大小：“一看”电子层数：当电子层数不同时，电子层数越多，半径越大。例：r(Li)r(
14、Na)r(K)r(Rb)r(Cs)r(O2)r(S2)r(Se2)r(Na)第34页/共191页“二看”核电荷数：当电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小。例：r(Na)r(Mg)r(Al)r(Si)r(P)r(S)r(Cl)r(O2)r(F)r(Na)r(Mg2)r(Al3)“三看”核外电子数：当电子层数和核电荷数均相同时，核外电子数越多，半径越大。例：r(Cl)r(Cl)r(Fe2)r(Fe3)第35页/共191页5.金属性、非金属性的多方面比较金属性比较本质原子越易失电子，金属性越强判断依据在金属活动性顺序中位置越靠前，金属性越强单质与水或非氧化性酸反应越剧烈，金属性越强单质还原性越强或
15、离子氧化性越弱，金属性越强最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性越强若XnY XYm，则Y的金属性比X强第36页/共191页非金属性比较本质原子越易得电子，非金属性越强判断依据与H2化合越容易，气态氢化物越稳定，非金属性越强单质氧化性越强，阴离子还原性越弱，非金属性越强最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性越强AnB BmA，则B的非金属性比A强第37页/共191页6.重视几个易忽略的问题(1)比较物质非金属性强弱时，应是最高价氧化物对应水化物酸性的强弱，而不是非金属元素对应氢化物酸性的强弱。(2)所含元素种类最多的族是B族，形成化合物种类最多的元素在第A族。(3)化学键影响物质的化学性
16、质，如稳定性等；分子间作用力和氢键影响物质的物理性质，如熔、沸点等。(4)并非所有非金属元素的氢化物分子间都存在氢键，常见的只有非金属性较强的元素如N、O、F的氢化物分子间可形成氢键。第38页/共191页(5)金属性是指金属气态原子失电子能力的性质，金属活动性是指在水溶液中，金属原子失去电子能力的性质，二者顺序基本一致，仅极少数例外。如金属性PbSn，而金属活动性SnPb。(6)利用原电池原理比较元素金属性时，不要忽视介质对电极反应的影响。如AlMgNaOH溶液构成原电池时，Al为负极，Mg为正极；FeCuHNO3(浓)构成原电池时，Cu为负极，Fe为正极。第39页/共191页1.若某B族原子
17、序数为x，那么原子序数为x1的元素位于()A.B族B.A族C.B族D.A族解析根据元素周期表的结构可知，从左到右依次为第A族，第A族，第BB族，第族，第B、B族，第AA族，0族，故选B。题组集训题组一把握结构，记住关系，灵活应用B第40页/共191页2.在元素周期表中的前四周期，两两相邻的5种元素如图所示，若B元素的核电荷数为a。下列说法正确的是()A.B、D的原子序数之差可能为2B.E、B的原子序数之差可能是8、18或32C.5种元素的核电荷数之和可能为5a10D.A、E的原子序数之差可能是7第41页/共191页解析由题中所给5种元素的位置关系可以看出D一定不是第一周期元素(因为如果D是第一
18、周期元素，则D一定属于元素周期表最左边的第A族元素或最右边的0族元素)，所以A选项错误；由题意可知5种元素在前四周期，所以D、B、E分别为第二、三、四周期的元素，由元素周期表的结构可知5种元素一定在过渡元素右边，所以D、E的原子序数分别为a8、a18，A、C的原子序数分别为a1、a1，即只有C选项正确。答案C第42页/共191页题组二记住规律，把握特殊，准确判断3.(2014海南，2)下列有关物质性质的说法错误的是()A.热稳定性：HClHIB.原子半径：NaMgC.酸性：H2SO3H2SO4D.结合质子能力：S2Cl解析A项，同主族自上而下，元素非金属性减弱，非金属性越强氢化物越稳定，故稳定
19、性HClHI，正确；第43页/共191页B项，同周期从左到右，元素原子半径逐渐减小，所以原子半径：NaMg，正确；C项，H2SO3属于中强酸，H2SO4属于强酸，故酸性：H2SO4H2SO3，错误；D项，酸性越弱，酸越难电离，对应的酸根离子越易结合氢离子，因为HCl酸性强于H2S，所以结合质子能力：S2Cl，正确。答案C第44页/共191页4.(2014上海，6)今年是门捷列夫诞辰180周年。下列事实不能用元素周期律解释的只有()A.碱性：KOHNaOHB.相对原子质量：ArKC.酸性：HClO4H2SO4D.元素的金属性：MgAl解析本题考查元素周期律。元素周期律是随着原子序数的增大，元素的
20、化学性质(原子半径、最高正价和最低负价、金属性与非金属性等)出现了周期性的递变规律；而元素的相对原子质量在数值上近似等于质子数中子数，与元素周期律无关。B第45页/共191页题组三“位构性”关系的考查题型一表格片断式“位构性”推断5.(2015山东理综，8)短周期元素X、Y、Z、W在元素周期表中的相对位置如图所示。已知Y、W的原子序数之和是Z的3倍，下列说法正确的是()YZXW第46页/共191页A.原子半径：XYZC.Z、W均可与Mg形成离子化合物D.最高价氧化物对应水化物的酸性：YW解析由题意可知，短周期元素X、Y、Z、W分别位于2、3周期，设Z的原子序数为x，则Y、W的原子序数分别为x1
21、、x9，则有x1x93x，解得x8，则元素X、Y、Z、W分别为Si、N、O、Cl。A项，原子半径应为XYZ，错误；第47页/共191页B项，气态氢化物的稳定性应为XZ，错误；C项，O、Cl分别与Mg反应生成的MgO、MgCl2均为离子化合物，正确；D项，非金属性：NCl，则最高价氧化物对应水化物的酸性：HNO3ZYXB.最高价氧化物对应水化物的酸性：XWZC.最简单气态氢化物的热稳定性：YXWZD.元素X、Z、W的最高化合价分别与其主族序数相等第49页/共191页解析根据短周期元素W原子的质子数是其最外层电子数的3倍，可推知W是P元素。结合元素在周期表中的相对位置可知：X是N元素，Y是O元素，
22、Z是Si元素。A项，同周期元素，由左到右原子序数增大，原子半径减小；同主族元素，由上到下原子序数增大，原子核外电子层数增多，半径增大。所以原子半径关系为SiPNO，错误；第50页/共191页B项，元素的非金属性越强，其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强。元素的非金属性：NPSi，所以它们的最高价氧化物对应的水化物的酸性：HNO3H3PO4H2SiO3，正确；C项，元素的非金属性越强，其对应的最简单气态氢化物的热稳定性就越强。元素的非金属性：ONPSi，所以对应最简单气态氢化物的热稳定性：H2ONH3PH3SiH4，正确；第51页/共191页D项，主族元素原子的最外层电子数一般等于该元素的最高正
23、化合价(O、F除外)，也等于主族序数，故N、Si、P的最高正化合价分别与其主族序数相等，正确。答案A第52页/共191页题型二文字叙述式题型二文字叙述式“位位构构性性”推断推断7.(2015全国卷，12)W、X、Y、Z均为短周期主族元素，原子序数依次增加，且原子核外L电子层的电子数分别为0、5、8、8，它们的最外层电子数之和为18。下列说法正确的是()A.单质的沸点：WXB.阴离子的还原性：WZC.氧化物的水化物的酸性：YbaB.a和其他3种元素均能形成共价化合物C.d和其他3种元素均能形成离子化合物D.元素a、b、c各自最高和最低化合价的代数和分别为0、4、6第56页/共191页解析a的电子
24、层结构与氦相同，则a为氢元素；b和c的次外层有8个电子，且最外层电子数分别为6、7，则b为硫元素，c为氯元素；d的最外层电子数为1，且c和d的电子层结构相同，则d为钾元素。A项，元素的非金属性次序为ClSH，正确；H2S和HCl是共价化合物，KH、K2S和KCl是离子化合物，B项错误，C项正确；第57页/共191页D项，氢、硫、氯三种元素的最高和最低化合价分别为1和1、6和2、7和1，因此它们各自最高和最低化合价的代数和分别为0、4、6，正确。答案B第58页/共191页题型三半径、化合价比较式题型三半径、化合价比较式“位位构构性性”推断推断9.几种短周期元素的原子半径及主要化合价如下表：元素代
25、号XYZMRQ原子半径(1010m)1.860.991.431.600.750.74主要化合价最高正价17325最低负价132第59页/共191页下列说法正确的是()A.元素X和Q形成的化合物中不可能含有共价键B.X、Z、R的最高价氧化物的水化物之间可两两相互反应C.Q2比R3更容易失去电子D.M(OH)2的碱性比XOH的碱性强解析根据原子半径的大小关系和元素的主要化合价，可以推断X为Na，Y为Cl，Z为Al，M为Mg，R为N，Q为O。A项，Na和O2反应生成的Na2O2中含有共价键；C项，N3比O2更容易失去电子；D项，NaOH的碱性大于Mg(OH)2。B第60页/共191页1.排布规律(1
26、)能量最低原理：基态原子核外电子优先占据能最低的原子轨道，如Ge：1s22s22p63s23p63d104s24p2。(2)泡利原理：每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子。(3)洪特规则：原子核外电子在能量相同的各轨道上排布时，电子总是优先单独占据一个轨道，且自旋状态相同。第61页/共191页2.表示方法(1)电子排布式按电子排入各电子层中各能级的先后顺序，用能级符号依次写出各能级中的电子数，同时注意特例。如：Cu：1s22s22p63s23p63d104s1(2)简化电子排布式“稀有气体价层电子”的形式表示。如：Cu：Ar3d104s1第62页/共191页(3)电子排布图用方框表
27、示原子轨道，用“”或“”表示自旋方向不同的电子，按排入各电子层中各能级的先后顺序和在轨道中的排布情况书写。如S：第63页/共191页1.2015江苏，21(A)(1)节选Cr3基态核外电子排布式为_。2.2015福建理综，31(3)基态Ni原子的电子排布式为_，该元素位于元素周期表的第_族。题组集训1s22s22p63s23p63d3(或Ar3d3)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2第64页/共191页3.2015全国卷，37(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用_形象化描述。在基态14C原子中，核外存在_对自旋相反的电子。电子云24.201
28、5安徽理综，25(1)(2)(1)Si位于元素周期表第_周期第_族。(2)N的基态原子核外电子排布式为_；Cu的基态原子最外层有_个电子。三A1s22s22p31第65页/共191页5.2015浙江自选模块，15(1)Cu2的电子排布式是_。解析Cu的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，失去2个电子生成Cu2，Cu2的电子排布式为1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9。1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9第66页/共191页6.2014新课标全国卷，37(2)基态Fe原子有_个未成对电子。Fe3的电子排布式为_。可用硫氰化钾检验Fe3，形成的配合物的
29、颜色为_。解析基态Fe原子的核外电子排布式为Ar3d64s2，其中3d轨道有4个轨道未充满，含有4个未成对电子。Fe原子失去4s轨道的2个电子和3d轨道的1个电子形成Fe3，则其电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。检验Fe3时，Fe3与SCN形成配合物而使溶液显血红色。41s22s22p63s23p63d5或Ar3d5血红色第67页/共191页7.2014江苏，21(A)(1)Cu基态核外电子排布式为_。解析Cu的原子序数为29，根据洪特规则特例：能量相同的原子轨道在全充满(如p6和d10)、半充满(如p3和d5)和全空(如p0和d0)状态时，体系的能量较低，原子较稳
30、定，因此Cu原子的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，故Cu核外基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10。Ar3d10或1s22s22p63s23p63d10第68页/共191页8.2014安徽理综，25(1)Na位于元素周期表第_周期第_族；S的基态原子核外有_个未成对电子；Si的基态原子核外电子排布式为_。解析Na元素基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s1，则Na位于元素周期表中第三周期第A族。S元素基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，其中3p轨道有两个未成对电子。Si元素基态原子的核外电子排布式为1
31、s22s22p63s23p2或Ne3s23p2。三A21s22s22p63s23p2或Ne3s23p2第69页/共191页9.2014四川理综，8(1)XY2是红棕色气体，Y基态原子的电子排布式是_。1s22s22p4或He2s22p4第70页/共191页10.2014福建理综，31(1)基态硼原子的电子排布式为_。解析B的原子序数为5，故其基态原子的电子排布式为1s22s22p1。1s22s22p1或He2s22p1第71页/共191页11.2014浙江自选模块，15(1)节选31Ga基态原子的核外电子排布式是_。1s22s22p63s23p63d104s24p1或Ar3d104s24p1第
32、72页/共191页反思归纳反思归纳“两原理，一规则”的正确理解1.原子核外电子排布符合能量最低原理、洪特规则、泡利原理，若违背其一，则电子能量不处于最低状态。易误警示在写基态原子的电子排布图时，常出现以下错误：第73页/共191页2.同能级的轨道半充满、全充满或全空状态的原子结构稳定。如np3、np6Cr：3d54s1Mn：3d54s2Cu：3d104s1Zn：3d104s2第74页/共191页1.元素的电离能第一电离能：气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的能量叫做第一电离能。常用符号I1表示，单位为kJmol1。(1)原子核外电子排布的周期性随着原子序数的增加，元素原子
33、的外围电子排布呈现周期性的变化：每隔一定数目的元素，元素原子的外围电子排布重复出现从 到 的周期性变化。ns1ns2np6第75页/共191页(2)元素第一电离能的周期性变化随着原子序数的递增，元素的第一电离能呈周期性变化：同周期从左到右，第一电离能有逐渐的趋势，稀有气体的第一电离能最，碱金属的第一电离能最；同主族从上到下，第一电离能有逐渐的趋势。增大大小减小第76页/共191页说明同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势。同能级的轨道为全满、半满时较相邻元素要大即第A族、第A族元素的第一电离能分别大于同周期相邻元素。如Be、N、Mg、P。第77页/共191页(3)元素电离能的应用判断元素金属
34、性的强弱电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱。判断元素的化合价如果某元素的In1In，则该元素的常见化合价为n价，如钠元素I2I1，所以钠元素的化合价为1价。第78页/共191页2.元素的电负性(1)元素电负性的周期性变化元素的电负性：不同元素的原子对键合电子吸引力的大小叫做该元素的电负性。随着原子序数的递增，元素的电负性呈周期性变化：同周期从左到右，主族元素电负性逐渐；同一主族从上到下，元素电负性呈现的趋势。增大减小第79页/共191页(2)第80页/共191页1.2015福建理综，31(1)CH4和CO2所含的三种元素电负性从小到大的顺序为_。题组集训H、C、O2.2014
35、新课标全国卷，37(1)改编在N、O、S中第一电离能最大的是_。N第81页/共191页3.2014四川理综，8(1)已知Z基态原子的M层与K层电子数相等，则Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是_。Cl解析第三周期元素中第一电离能最大的主族元素为Cl。第82页/共191页4.2013新课标全国卷，37(2)前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，并且A和B的电子数相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。四种元素中第一电离能最小的是_，电负性最大的是_(填元素符号)。KF第83页/共191页
36、5.2013山东理综，32(3)第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有_种。36.2013安徽理综，25(1)(2)改编已知Z的基态原子最外层电子排布式为3s23p1，W的一种核素的质量数为28，中子数为14。则：(1)W位于元素周期表第_周期第_族。(2)Z的第一电离能比W的_(填“大”或“小”)。三A小第84页/共191页7.2013山东理综，32(1)下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是_。a第85页/共191页8.2013福建理综，31(1)依据第二周期元素第一电离能的变化规律，参照下图中B、F元素的位置，用小黑点标出C、N、O三种元素的相对位置。第86页/共1
37、91页答案第87页/共191页考点五两大理论与分子构型1.分子构型与杂化轨道理论杂化轨道的要点当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。知识精讲第88页/共191页杂化类型杂化轨道数目 杂化轨道夹角空间构型实例sp2180直线形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928正四面体形CH4第89页/共191页2.分子构型与价层电子对互斥模型价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤电子对。(1)当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致
38、。(2)当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。电子对数成键对数孤电子对数电子对空间构型分子空间构型实例220直线形直线形BeCl2第90页/共191页330三角形三角形BF321V形SO2440四面体四面体形CH431三角锥形NH322V形H2O第91页/共191页3.中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断中心原子的杂化类型和分子空间构型有关，二者之间可以相互判断。分子组成(A为中心原子)中心原子的孤电子对数中心原子的杂化方式分子空间构型示例AB20sp直线形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2O第92页/共191页AB30sp2平面三角形BF31sp3三角锥形NH3AB40sp
39、3正四面体形CH4第93页/共191页1.2015全国卷，37(3)节选CS2分子中，C原子的杂化轨道类型是_。题组集训sp2.2015山东理综，33(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为_，其中氧原子的杂化方式为_。V形sp3第94页/共191页3.2015江苏，21(A)(2)节选CH3COOH中C原子轨道杂化类型为_。sp3和sp24.2014江苏，21(A)(3)节选醛基中碳原子的轨道杂化类型是_。sp25.2014新课标全国卷，37(3)节选乙醛中碳原子的杂化类型为_。sp3、sp2第95页/共191页6.2014四川理综，8(2)已知XY2为红棕色气体，X与H
40、可形成XH3，则XY离子的立体构型是_，R2离子的3d轨道中有9个电子，则在R2的水合离子中，提供孤电子对的原子是_。V形O第96页/共191页7.2014新课标全国卷，37(2)(3)改编周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有一个电子，但次外层有18个电子。则a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为_；这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的_；酸根呈三角锥结构的酸是_。sp3HNO2、H
41、NO3H2SO3第97页/共191页8.2013福建理综，31(3)中阳离子的空间构型为_，阴离子的中心原子轨道采用_杂化。三角锥形sp3第98页/共191页9.2013山东理综，32(3)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为_和_。sp2sp310.2013江苏，21(A)(2)(4)已知元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍，则在Y的氢化物(H2Y)分子中，Y原子轨道的杂化类型是_，YZ的空间构型为_。sp3正四面体第99页/共191页1.共价键(1)共价键的类型按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键。按共用电子对是否偏移分为极性键、非
42、极性键。按原子轨道的重叠方式分为键和键，前者的电子云具有轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。第100页/共191页(2)键参数键能：气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量，键能越大，化学键越稳定。键长：形成共价键的两个原子之间的核间距，键长越短，共价键越稳定。键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。第101页/共191页键参数对分子性质的影响键长越短，键能越大，分子越稳定。第102页/共191页(3)键、键的判断由轨道重叠方式判断“头碰头”重叠为键，“肩并肩”重叠为键。由共用电子对数判断单键为键；双键或三键，其中一个为键，其余为键。由成键轨道类型判断s轨道形成的共价键全部是
43、键；杂化轨道形成的共价键全部为键。第103页/共191页(4)等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子具有相似的化学键特征。物理性质相似，化学性质不同。常见等电子体：第104页/共191页第105页/共191页(5)配位键孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。配位键a.配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键；第106页/共191页第107页/共191页配合物如Cu(NH3)4SO4配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空轨道，如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。第108页/共191页2.分子性质(1)分子
44、的极性分子构型与分子极性的关系第109页/共191页键的极性与分子的极性的关系类型实例键的极性空间构型分子极性X2H2、N2非极性键直线形非极性分子XYHCl、NO极性键直线形极性分子第110页/共191页XY2(X2Y)CO2、CS2极性键直线形非极性分子SO2极性键V形极性分子H2O、H2S极性键V形极性分子XY3BF3极性键平面三角形 非极性分子NH3极性键三角锥形极性分子XY4CH4、CCl4极性键正四面体形 非极性分子第111页/共191页(2)溶解性“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好
45、。“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。第112页/共191页(3)无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使ROH中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H，酸性越强，如HClOHClO2HClO3氢键范德华力第114页/共191页影响强度的因素随着分子极性和相对分子质量的增大而增大组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大对于AHB，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定第115页/共191页对物质性质
46、的影响影响物质的熔沸点、溶解度等物理性质组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔沸点升高，如F2Cl2Br2I2，CF4CCl4H2S，HFHCl，NH3PH3影响分子的稳定性共价键键能越大，分子稳定性越强第116页/共191页题组集训O第117页/共191页(2)1molCH3COOH分子含有键的数目为_。(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为_(填化学式)；H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为_。7mol(或76.021023)H2FH2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键第118页/共191页2.2014新课标全国卷，37(3)1mol
47、乙醛分子中含有键的数目为_，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是_。6NACH3COOH存在分子间氢键3.2014江苏，21(A)(2)与OH互为等电子体的一种分子为_(填化学式)。HF第119页/共191页4.2014新课标全国卷，37(3)改编已知a是H，b是N，c是O，d是S，a与其他元素形成的二元共价化合物中，分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键的化合物是_(填化学式，写出两种)。N2H4、H2O2第120页/共191页5.2014浙江自选模块，15(2)(3)(2)维生素B1可作为辅酶参与糖的代谢，并有保护神经系统的作用。该物质的结构式为第121页/共191页以下关于维生素B1
48、的说法正确的是_。A.只含键和键B.既有共价键又有离子键C.该物质的熔点可能高于NaClD.该物质易溶于盐酸BD第122页/共191页(3)维生素B1晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有_。A.离子键、共价键B.离子键、氢键、共价键C.氢键、范德华力D.离子键、氢键、范德华力D第123页/共191页6.2013江苏，21(A)节选已知元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2，元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，元素Z的最外层电子数是其内层的3倍。则与YZ互为等电子体的分子的化学式_(任写一种)。X的氯化物与氨水反应可形成配合物X(NH3)4Cl2，1mol
49、该配合物中含有键的数目为_。Z的 氢 化 物(H2Z)在 乙 醇 中 的 溶 解 度 大 于 H2Y，其 原 因 是_。第124页/共191页解析X的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2，为30号元素锌。Y核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，为16号元素硫，Z为氧。与SO互为等电子体的分子可以采用“左右移位，同族替换”的方法，SOSiF4SiCl4CCl4等。Zn(NH3)42中Zn与NH3之间以配位键相连，共4个键，加上4个NH3的12个键，共16个键。在乙醇中的溶解度H2O大于H2S，是因为水分子与乙醇间能形成分子间氢键。答案CCl4或SiCl4等16m
50、ol或166.021023个水分子与乙醇分子之间形成氢键第125页/共191页7.2013山东理综，32(4)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物中提供孤电子对的原子是_。解析由于在BCl3中B原子无孤电子对，但有空轨道，所以提供孤电子对的原子是X。X第126页/共191页8.2013新课标全国卷，37(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：化学键CCCHCOSiSiSiHSiO键能/(kJmol1)356413336226318452第127页/共191页硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是_。S