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1、一、概述一、概述1 1、糖类：又称碳水化合物、糖类：又称碳水化合物 是植物光合作用的初生产物，是一是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉淀粉)、棉布的棉纤维等。、棉布的棉纤维等。第1页/共48页天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。2 2、化学结构：、化学结构：n糖糖是是多羟基醛、酮化合物及其聚合物多羟基醛、酮化合物及其聚合物。n根据其根据其分子水解反应分子水解反应的情况，可以分为的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。单糖、低聚糖和多糖。n苷苷是由是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩
2、酮羟基糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。形成的一类化合物。第2页/共48页表示单糖结构的方法有三种：表示单糖结构的方法有三种：Fischer式Haworth式优势构象式3 3、单糖的立体化学第3页/共48页 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构-D-Glc-D-Glc第4页/共48页FischerFischer式式:距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D D型糖型糖，在左侧的称在左侧的称为为L L型糖型糖。D-D-D-D-葡萄糖葡萄糖葡萄糖葡萄糖L-L-L
3、-L-鼠李糖鼠李糖鼠李糖鼠李糖二、糖的绝对构型：二、糖的绝对构型：D D，L L第5页/共48页端基碳端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。该碳原子形成的一对异构体为该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体端基差向异构体，有有、两种构型。两种构型。二 单糖的立体化学糖和苷2 2、糖的相对构型：、糖的相对构型：、端基碳上端基碳上H H被称为端基被称为端基H H，OHOH被称为端被称为端OHOH第6页/共48页FischerFischer投影式：投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基
4、在同侧时为构型，在异侧时为构型，在异侧时为构型。构型。-构型构型-构型构型糖的相对构型：糖的相对构型：、第7页/共48页第一节 糖类药物的分析 葡萄糖乳糖蔗糖第8页/共48页链状结构环状结构1分子-D-葡萄糖和1分子-D-呋喃果糖通过,(1,2)糖苷键结合而成的。蔗糖无游离半缩醛羟基，故无还原性，称为“非还原糖”第9页/共48页结构与性质 1、多羟基醛或多羟基酮，具还原性还原性2、有手性碳原子，具旋光性旋光性3、单糖在水溶液中 主要呈半缩醛的 环状结构 第10页/共48页二、鉴别1.与Cu2+的反应 还原性（Fehling反应）CuO2 CuO2 Fehling试液第11页/共48页CuO2
5、中和 蔗糖分子中为半缩酮基，无还原性，需酸水解后才有上述反应 半缩酮半缩醛第12页/共48页2.IR第13页/共48页 葡萄糖注射液中5-羟甲基糠醛的检查 引入途径 高温消毒时分解产生检查原理 杂质有UV吸收特征三、特殊杂质检查第14页/共48页四、含量测定（一）原料 葡萄糖 比旋度 乳糖 比旋度 蔗糖 比旋度第15页/共48页（二）葡萄糖注射液的含量测定 *10%的葡萄糖注射液直接测定*10%的葡萄糖注射液可加氨试液 后测定 第16页/共48页加氨试液可加速、两种异构体达到旋光平衡加热、加酸亦可加速平衡的到达 第17页/共48页计算第18页/共48页第19页/共48页（三）葡萄糖氯化钠注射液
6、含量测定 1、葡萄糖 旋光度法 2、氯化钠 银量法 （吸附指示剂法）糊精溶液硼砂溶液第20页/共48页糊精溶液 可形成保护胶体，使氯 化银沉淀呈胶体状态，则具有较大 的表面，有利于对指示剂的吸附，有利于滴定终点的观察 硼砂溶液 调pH为7，促使荧光黄 电离，增大荧光黄阴离子浓度，可 使终点敏锐第21页/共48页95：80、葡萄糖酸钙中蔗糖或还原糖 类检查用的试剂是 A、碱性焦性没食子酸试液 B、碱性亚硝基铁氰化钠试液 C、碱性-萘酚试液 D、碱性碘化汞钾试液 E、碱性酒石酸铜试液 第22页/共48页97：74、蔗糖加硫酸煮沸后，用氢氧化 钠试液中和，再加何种试液，产生红色沉淀 A、过氧化氢试液
7、 B、硝酸银试液 C、碱性酒石酸铜试液 D、亚硫酸钠试液 E、硫代乙酰胺试液 第23页/共48页99：80、葡萄糖中存在的特殊杂质为 A、糊精 B、氯化物 C、砷盐 D、酒精 E、盐酸 第24页/共48页00：81.取乳糖5.0g，加热水25ml溶解，放冷，加硝酸汞试液5ml，5分钟内不得产生白色絮状沉淀，这是检查 A.氯化物 B.溶液澄清度 C.淀粉 D.蛋白质类杂质 E.溶液颜色 第25页/共48页01：86.葡萄糖注射液的含量测定方 法为 A.酸碱滴定法 B.旋光度法 C.银量法 D.紫外分光光度法 E.可见分光光度法 第26页/共48页例1、用旋光度测定法测定葡萄糖氯化钠 注射液时，加
8、入氨试液的作用 A、分离氯化钠 B、提高灵敏度 C、产生旋光性 D、加速D葡萄糖 和 两种互变 异构体互变平衡的到达 E、加速 异构体变为 异构体 第27页/共48页例2、葡萄糖的Fehling反应所需要的 试剂是 A、硝酸银 B、碱性酒石酸铜 C、硫酸铜 D、三氯化铁 E、四氮唑盐 第28页/共48页第29页/共48页第30页/共48页第31页/共48页1.甾体基本母核:苷元母核由苷元母核由A,B,C,D四个环的稠合而成四个环的稠合而成.（一）母核部分第32页/共48页 2、取代基C10、C13、C17的取代基均为型。C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团C13为甲基取代。C17为不饱和
9、内酯环取代。C3、C14位有羟基取代，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。C14羟基为构型。第33页/共48页（二）糖部分n n构成强心苷的糖有20多种，根据C2位上有无-OH分为-OH（2-OH）糖及-去氧糖（2-去氧糖）两类。后者主要见于强心苷。n-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。第34页/共48页(二二)、性质、性质 1 1、性状性状：多位无色结晶或无定形粉末，中性物质，：多位无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性。有旋光性。C C1717位为位为构型者味苦，构型者味苦，-构型者不苦构型者不苦但无强心作用。但无强心作用。2 2、溶解性溶解性：可溶于极性溶剂，
10、但其溶解性与其：可溶于极性溶剂，但其溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和位置有糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和位置有关。关。3 3、内酯性质内酯性质 4 4、脱水脱水：5-OH5-OH、14-OH14-OH（叔羟基）。（叔羟基）。第35页/共48页5 5、苷键水解、苷键水解1 1）温和酸水解）温和酸水解 0.020.05mol/L HCl0.020.05mol/L HCl，H H2 2SOSO4 4可水解去氧糖的苷键，但不引起苷元的脱可水解去氧糖的苷键，但不引起苷元的脱水反应水反应2 2）强酸水解）强酸水解 35%HCl35%HCl，H H2 2SOSO4 4 产生脱水苷元。
11、产生脱水苷元。第36页/共48页5 5、苷键水解、苷键水解3 3）盐酸丙酮法）盐酸丙酮法 盐酸丙酮水解得到原苷元和糖的衍生物盐酸丙酮水解得到原苷元和糖的衍生物4 4）酶水解）酶水解 乙型比甲型易发生酶解乙型比甲型易发生酶解 强心作用强度顺序为：强心作用强度顺序为：单糖苷双糖苷三糖苷单糖苷双糖苷三糖苷第37页/共48页6 6、显色反应、显色反应1 1）由于不饱和内酯环产生的反应）由于不饱和内酯环产生的反应 甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环性环境下能形成活性次甲基（境下能形成活性次甲基（+），乙型强心苷（），乙型强心苷（-）。）。a)legala)leg
12、al反应反应（亚硝酰氢化钠）（亚硝酰氢化钠）深红或蓝深红或蓝色色 *b)Keddeb)Kedde反应反应（3 3，5-5-二硝基苯甲酸）深红或二硝基苯甲酸）深红或红红 c)Raymondc)Raymond反应反应（间二硝基苯）（间二硝基苯）紫红或紫红或蓝蓝 d)Baljectd)Balject反应反应（碱性苦味酸）（碱性苦味酸）橙或橙红橙或橙红第38页/共48页2 2）由于）由于2-2-去氧糖产生的反应去氧糖产生的反应 *A Keller-KilianliA Keller-Kilianli反应反应 FeClFeCl3 3-冰醋冰醋酸酸 要有游离要有游离2-2-去氧糖或能水解出去氧糖或能水解出2
13、-2-去氧糖去氧糖的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。B B 占吨氢醇（占吨氢醇（xanthydrolxanthydrol）反应）反应 含有含有2-2-去氧糖显红色去氧糖显红色 C C 过碘酸对硝基苯胺反应过碘酸对硝基苯胺反应 呈深黄色呈深黄色第39页/共48页FeCl3-FeCl3-冰醋酸反应冰醋酸反应第40页/共48页注意：界面的呈色，由于是浓硫酸对苷元所起的作用界面的呈色，由于是浓硫酸对苷元所起的作用逐渐向下层扩散，其显色随苷元羟基、双键的位置和数逐渐向下层扩散，其显色随苷元羟基、双键的位置和数目不同而异，可显红色、绿色、黄色等，但久置后因炭目不同而异
14、，可显红色、绿色、黄色等，但久置后因炭化作用，均转为暗色。化作用，均转为暗色。第41页/共48页第42页/共48页第43页/共48页第44页/共48页例15 A、Keller-Kiliani反应 B、Kedde反应 C、Fehling反应 D、PC E、TLC1、葡萄糖注射液的鉴别反应是2、洋地黄毒苷的鉴别是3、去乙酰毛花苷的鉴别反应是4、用于地高辛鉴别和特殊杂质检查的方法5、用于去乙酰毛花苷有关物质检查的方法CABEDE第45页/共48页例6、去乙酰毛花苷或地高辛的鉴别 试验应包括 A、Keller-Kiliani反应 B、Kedde反应 C、TLC D、PC E、Vitali反应 第46页/共48页例7、于碱性溶液中能和芳香硝基化合物（如二硝基苯甲酸）进行反应，生成红紫 色产物（Kedde反应）的药物应是 A、对氨基水杨酸 B、异烟肼 C、盐酸吗啡 D、去乙酰毛花苷 E、磺胺噻唑 第47页/共48页感谢您的观看！第48页/共48页