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1、电化学交流阻抗谱 本讲稿第一页，共三十六页1.2 物理参数和等效电路元件1.2.1 物理参数A.溶液电阻（Rs）B.双电层电容（Cdl）C.极化阻抗（Rp）D.电荷转移电阻（Rct）E.扩散电阻（Zw）F.界面电容（C）和 常相角元件（CPE）G.电感（L）对电极和工作电极之间电解质之间阻对电极和工作电极之间电解质之间阻抗抗工作电极与电解质之间电容工作电极与电解质之间电容 当电位远离开路电位时时，导致电极表面当电位远离开路电位时时，导致电极表面电流产生，电流受到反应动力学和反应物电流产生，电流受到反应动力学和反应物扩散的控制。扩散的控制。电化学反应动力学控制电化学反应动力学控制反应物从溶液本体
2、扩散到电极反应物从溶液本体扩散到电极反应界面的阻抗反应界面的阻抗通常每一个界面之间都会存在通常每一个界面之间都会存在一个电容一个电容。本讲稿第二页，共三十六页A.溶液电阻（Rs）B.极化阻抗（Rp）C.电荷转移电阻（Rct）D.扩散电阻（Zw）E.界面电容（C）和 常相角元件（CPE）本讲稿第三页，共三十六页注意事项：1.Rp近似Rct+Zw，但不是完全的相等 2.极化阻抗通过计划曲线也可以得到（腐蚀电位出切线的斜率）本讲稿第四页，共三十六页1.2.2.等效电路元件R 阻抗C 电容L 电感W 无限扩散阻抗O 有限扩散阻抗Q 常相角元件阻抗导纳本讲稿第五页，共三十六页1.3 等效电路（A A）一
3、个时间常数）一个时间常数Nyquist图图相位图相位图大致表征几个时大致表征几个时间常数间常数判断电容。阻抗等结构元件RsCdlRct 或Rp本讲稿第六页，共三十六页Nyquist图图RsCdlRctZw一个时间常数本讲稿第七页，共三十六页（B B）两个时间常数）两个时间常数两个时间常数界面电容界面阻抗双电层电容电荷转移阻抗本讲稿第八页，共三十六页常见的两个时间常数的电路图本讲稿第九页，共三十六页（C C）三个时间常数）三个时间常数CPESGRSGCPEOXROXCPEDL本讲稿第十页，共三十六页常见的三个时间常数的电路图本讲稿第十一页，共三十六页1.4.在腐蚀与防护中的应用（1）两个时间常数
4、的模型金属金属本体本体腐蚀产物层腐蚀产物层金属腐蚀机制研究金属腐蚀机制研究本讲稿第十二页，共三十六页研究不同镀层的钢材的腐蚀情况研究不同镀层的钢材的腐蚀情况本讲稿第十三页，共三十六页金属本金属本体体防护层防护层缓蚀剂缓蚀机制的研究缓蚀剂缓蚀机制的研究本讲稿第十四页，共三十六页研究头孢类抗生素的缓蚀作用研究头孢类抗生素的缓蚀作用本讲稿第十五页，共三十六页Adv.Mater.2006,18,1672-1678Chem.Mater.2007,19,402-411Adv.Funct.Mater.2008,18,3137-3147（2）三个时间常数的模型(a)自修复膜腐蚀机制的研究自修复膜腐蚀机制的研究
5、本讲稿第十六页，共三十六页保护膜保护膜钝化膜钝化膜金属本体金属本体本讲稿第十七页，共三十六页保护膜保护膜钝化膜钝化膜金属腐蚀区金属腐蚀区本讲稿第十八页，共三十六页12341.保护膜电容区2.保护膜阻抗区3.钝化膜电容区4.钝化膜阻抗区电容随着频率减少而增加电容随着频率减少而增加阻抗不随频率而变化阻抗不随频率而变化本讲稿第十九页，共三十六页保护膜层的阻抗变化保护膜层的阻抗变化钝化膜层阻抗变化钝化膜层阻抗变化本讲稿第二十页，共三十六页(b)微生物腐蚀机制的研究微生物腐蚀机制的研究Corrosion Science 49(2007)2159-2176本讲稿第二十一页，共三十六页本讲稿第二十二页，共三
6、十六页不同阶段的SRB膜的AFM图本讲稿第二十三页，共三十六页下一步计划：下一步计划：抗生素类抗生素类的缓蚀剂的缓蚀剂SiO2MnO2TiO2ZrO2层状插层核壳结构多孔结构无机纳微材无机纳微材料料有机聚电解有机聚电解质质聚阴离子聚阳离子智能感应聚合物pH 敏感光敏感热敏感电化学敏感特殊离子敏感多环环中掺杂 N 或者S缓蚀剂缓蚀剂有机聚有机聚合电解合电解质质无机纳微材料无机纳微材料本讲稿第二十四页，共三十六页 动电位极化曲线动电位极化曲线本讲稿第二十五页，共三十六页2.动电位极化曲线简介通过控制电极电位或者电流密度的值，测定相应的电流密度通过控制电极电位或者电流密度的值，测定相应的电流密度或者
7、电位的变化而得到的电极电位与电流密度的关系曲线，或者电位的变化而得到的电极电位与电流密度的关系曲线，被称为极化曲线。被称为极化曲线。优点优点曲线上的特征电位值（自腐蚀电位，孔蚀电位等）可以比较金属的腐蚀特性直接获得曲线的Tafel参数直接计算缓蚀效率，研究缓蚀剂的作用机理缺点缺点极化测量施加的电位会对腐蚀体系造成一定的影响和干扰。（腐蚀电位Ecorr的漂移）本讲稿第二十六页，共三十六页极化的分类 分类电化学极化浓差极化电阻极化电极界面的电化学反应为控制步骤反应物扩散过程为控制步骤电流通过电解质与电极界面所产生的欧姆电位降阴阳极反应所需的活化能较高阳极极化阴极极化（氧还原反应和释氢反应）本讲稿第
8、二十七页，共三十六页阳极反应曲线阳极反应曲线阴极反应曲线阴极反应曲线释氧区过钝化区钝化区过渡态区活性区（MMn+n e-）氧还原区（O2 n e-O2n-）氧扩散区释氢区本讲稿第二十八页，共三十六页Tafel区线性极化区过渡区Tafel区线性极化区本讲稿第二十九页，共三十六页极化曲线获取信息1.腐蚀电位(Ecorr)，腐蚀电流（icorr）2.获得Tafel参数（阴极极化斜率ba，阳极极化斜率bk）3.研究防腐蚀机理，可以知道是阳极机制剂、阴极抑制剂或者是混合型抑制剂。4.通过腐蚀电流可以计算腐蚀抑制效率（IE%=1-i1.corr/i2.corr）本讲稿第三十页，共三十六页极化曲线在腐蚀与防
9、护中应用铝合金在含有氯离子的乙二醇-硼酸溶液中的腐蚀行为研究本讲稿第三十一页，共三十六页氨基苯唑在3.5%NaCl中铜镍合金的防腐蚀的研究缓蚀剂的存在改变了阳极钝化过程，使铜镍合金更加容易钝化，增加抗腐蚀的性能。本讲稿第三十二页，共三十六页超疏水层状双羟基对于铝合金防腐蚀研究铝阳极氧化铝/铝基底层状双羟基/铝基底圆桂酸-阳极氧化铝/铝基底圆桂酸-层状双羟基/铝基底本讲稿第三十三页，共三十六页线性极化简介活化控制的腐蚀体系 实验或者文献中得到tafei斜率，或者失重法校正得到B值在一定时间间隔在线性极化区测定Rp上述方程基于两点假设：1.腐蚀体系阴阳极都受活化极化控制，浓度极化及电阻极化可以不计。2.腐蚀电位与阴阳极的平衡电位相差很远。本讲稿第三十四页，共三十六页线性极化法优点1.快速测定金属腐蚀体系瞬间腐蚀速度2.对腐蚀体系的影响和干扰很少，重现性好3.进行连续检测和现场监控，并且可以用于筛选金属材料和缓蚀剂以及评价金属镀层的耐腐蚀性能缺点1.另行测定或者从文献中选取的塔菲尔常数不能够反映腐蚀速度随时间的变化情况2.线性极化区时近似的，准确度不是很高3.不适用于电导率较低的体系，应用范围受到限制本讲稿第三十五页，共三十六页N.B.i for summed curve=ia+|ic|(ia=x)=polarization resistance本讲稿第三十六页，共三十六页