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1、制革工业废水处理制革工业废水处理提 纲一、制革行业现状一、制革行业现状二、制革行业能耗、水耗概况二、制革行业能耗、水耗概况四、制革行业污染治理现状四、制革行业污染治理现状三、制革行业污染状况三、制革行业污染状况2一、制革行业现状一、制革行业现状产业链完整，产业链完整，产业链完整，产业链完整，专业化程度高，专业化程度高，专业化程度高，专业化程度高，分工细化，分工细化，分工细化，分工细化，企业规模增大，企业规模增大，企业规模增大，企业规模增大，工业总产值、利税总额、出口创汇等均创出历史最高水工业总产值、利税总额、出口创汇等均创出历史最高水工业总产值、利税总额、出口创汇等均创出历史最高水工业总产值、
2、利税总额、出口创汇等均创出历史最高水平。平。平。平。成为成为成为成为世界最大的皮革生产、消费和贸易国家。世界最大的皮革生产、消费和贸易国家。世界最大的皮革生产、消费和贸易国家。世界最大的皮革生产、消费和贸易国家。制鞋制鞋皮革服装皮革服装皮具皮具毛皮及制品毛皮及制品制革制革组成组成1.我国皮革行业概况我国皮革行业概况3从从1979年到年到2010年中国皮革年产量增长图年中国皮革年产量增长图4我国不同原料皮的比重分布：牛皮占总数的我国不同原料皮的比重分布：牛皮占总数的 50%，位居第一；猪皮位居第一；猪皮 25%；羊皮；羊皮 20%；其它占；其它占 5%。5地区产量/万m2占百分比/%河 北188
3、2329.3浙 江1679426.2广 东57318.9山 东55988.7福 建35625.5江 苏28114.4河 南24163.8湖 南23873.7四 川21463.3广 西19533.0以上十个地区6221997全国产量642041002010年皮革主要产区轻革产量年皮革主要产区轻革产量 6 目前，皮革行业年加工皮革近目前，皮革行业年加工皮革近2 2亿张，生产亿张，生产轻革轻革6.46.4亿平方米，皮鞋亿平方米，皮鞋2020多亿双，箱包多亿双，箱包6 6亿多只亿多只，皮革服装，皮革服装50005000万件，均居世界首位。万件，均居世界首位。全国初步形成了全国初步形成了浙江温州浙江温州
4、、四川成都武侯、四川成都武侯、重庆璧山和广东、福建等地的制鞋，重庆璧山和广东、福建等地的制鞋，浙江海宁皮浙江海宁皮革和皮革服装革和皮革服装、河北辛集河北辛集皮革服装，广州花都区皮革服装，广州花都区狮岭镇、福建泉州、河北白沟的皮具，狮岭镇、福建泉州、河北白沟的皮具，浙江桐乡浙江桐乡、河北肃宁、河北大营、河南桑坡毛皮原料加工、河北肃宁、河北大营、河南桑坡毛皮原料加工等特色经济区域。等特色经济区域。7Contents确立世界皮革大国地位确立世界皮革大国地位确立世界皮革大国地位确立世界皮革大国地位1吸纳吸纳吸纳吸纳劳动劳动劳动劳动就业，为社会稳定作贡献就业，为社会稳定作贡献就业，为社会稳定作贡献就业，
5、为社会稳定作贡献2出口优势型行业出口优势型行业出口优势型行业出口优势型行业3专业人才培养优势显现专业人才培养优势显现专业人才培养优势显现专业人才培养优势显现4皮革行业在国际组织中拥有话语权皮革行业在国际组织中拥有话语权皮革行业在国际组织中拥有话语权皮革行业在国际组织中拥有话语权5Contents2.我国皮革行业特点我国皮革行业特点8Chart 我国制革行业用水、能量单耗情况我国制革行业用水、能量单耗情况我国制革行业用水、能量单耗情况我国制革行业用水、能量单耗情况能量单耗能量单耗 用水量单耗用水量单耗 牛皮企业牛皮企业2.2-2.76千克标准煤/平方米 0.36-0.5吨/平方米 羊皮企业羊皮企
6、业 2.4-3.45千克标准煤/平方米 0.27-0.45吨/平方米猪皮企业猪皮企业 480-620千克标准煤/吨原料皮 60-71吨/吨原料皮 二、制革行业能耗、水耗概况二、制革行业能耗、水耗概况9三、制革行业污染状况三、制革行业污染状况 由于皮革种类繁多，其品种不同，加工工由于皮革种类繁多，其品种不同，加工工艺也有很大差别。皮革加工大致分艺也有很大差别。皮革加工大致分准备、鞣制准备、鞣制和整饰和整饰三个工段，但每个工段包括很多工序，三个工段，但每个工段包括很多工序，一般的皮革加工有一般的皮革加工有数十道数十道甚至上百道工序，基甚至上百道工序，基本工序见表。本工序见表。生产工艺生产工艺生产工
7、艺生产工艺10轻轻革种革种类类轻轻革生革生产产工工艺艺的基本工序的基本工序牛皮组批称重浸水碱脱毛脱毛、浸灰浸灰去肉(或剖层)脱灰软化浸酸浸酸鞣制鞣制静置剖剖层层削匀削匀复鞣复鞣水洗中和填充染色加脂染色加脂挤水干燥干燥振软封底干燥振软喷中层干燥振振软软摔摔软软喷顶层成品革猪皮组批称重浸水脱毛、浸灰去肉脱灰软化浸酸鞣制静置剖层削匀复鞣水洗中和填充染色加脂挤水干燥振软补伤封底干燥振软喷中层真空干燥振软摔软喷顶层成品革羊皮组批称重浸水涂灰脱毛浸灰去肉脱灰软化浸酸鞣制静置削匀复鞣水洗中和填充染色加脂挤水真空干燥挂晾干燥振软封底干燥振软喷中层干燥振软摔软喷顶层成品革11皮革的加工过程皮革的加工过程准备工序
8、准备工序除去生皮中的制革无用物(如毛、表皮、脂肪、纤维间质、皮下组织等)、松散胶原纤维，为鞣制作准备；鞣制工序鞣制工序它是使生皮变为革的质变过程，是整个皮革加工过程的关键，鞣制后的革可获得一系列的鞣制效应；整理工序整理工序通过一系列皮革化学品的作用及各种机械加工使皮革获得各种各样的使用价值。12皮革加工一般工艺流程 生皮浸水去肉脱脂脱毛浸碱 膨胀脱灰软化浸酸鞣制剖层削匀中和染色加脂填充干燥整理涂饰成品皮革见下图：见下图：13水厂作业水厂作业削肉 削除多余的残肉及油脂 14鞣制工序鞣制工序加化料除去毛发、脂肪、肉等不需要之生皮成分，经浸酸、加鞣剂鞣制，把生皮转化成蓝皮。蓝皮经分层、削平，就可复鞣
9、，染色成皮胚。15皮胚生产工艺皮胚生产工艺-削层削层根据需要的厚度把蓝皮分削成上层与二层皮。16皮胚生产工艺皮胚生产工艺-削平与复鞣削平与复鞣根据需要的厚度把蓝皮削到准确厚度。根据需要的厚度把蓝皮削到准确厚度。经复鞣赋予皮革以各种特性，如饱满感、柔软。经复鞣赋予皮革以各种特性，如饱满感、柔软。经染色可得各式各样的色彩。经染色可得各式各样的色彩。17皮胚生产工艺皮胚生产工艺-挤水挤水,干燥干燥 与摔软与摔软染色的皮挤压出水，绷板烘干，再摔软。18涂饰工艺涂饰工艺利用化料涂饰改变皮胚抗磨损,防污,改变手感美化颜色,改变皮革裁剪率图示:修补皮革修补皮革 电脑自动配料机电脑自动配料机 滚凃机滚凃机 1
10、9涂饰工艺涂饰工艺 压花机压花机 喷涂机喷涂机 20涂饰工艺涂饰工艺 摔软鼓摔软鼓 震软机震软机 21物理性检测物理性检测:厚度、脱色、抗拉、耐磨、厚度、脱色、抗拉、耐磨、耐曲耐曲外观检验外观检验:色彩、色调、亮度、色彩、色调、亮度、瑕瑕疵、洞、伤痕、软性疵、洞、伤痕、软性22包装包装23成革24成革25成革26成革27成革28成革29成革30 皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和物理处理而完成。在这一过程中采用了大量和物理处理而完成。在这一过程中采用了大量的化工原料，如酸、碱、盐、硫化物、石灰、的化工原料，如酸、碱、盐、硫化物、石灰、铬鞣剂、加脂剂、复鞣
11、剂、染料等，其中相当铬鞣剂、加脂剂、复鞣剂、染料等，其中相当一部分进入水中。同时，在制革加工过程中，一部分进入水中。同时，在制革加工过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到水中。大量的蛋白质、脂肪转移到水中。生产过程污染分析生产过程污染分析生产过程污染分析生产过程污染分析31工段工段内容内容准准备备工段工段污污水来源水来源水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软软化化等工序等工序主要主要污污染物染物有机物：有机物：污污血、蛋白血、蛋白质质、油脂、脱脂、油脂、脱脂剂剂、助、助剂剂等；等；无机物：无机物：盐盐、硫化物、石灰、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4等；等；此外此
12、外还还含有大量的毛含有大量的毛发发、泥沙等固体、泥沙等固体悬悬浮物浮物污污染物特征指染物特征指标标CODCr、BOD5、SS、S2-、pH、油脂、氨氮、油脂、氨氮污污染染负负荷比例荷比例污污水排放量水排放量约约占制革占制革总总水量的水量的60-70%污污染染负负荷占荷占总总排放量的排放量的70%左右，是制革左右，是制革污污水的主要来水的主要来源源鞣制工段鞣制工段污污水来源水来源浸酸和鞣制浸酸和鞣制主要主要污污染物染物无机无机盐盐、三价、三价铬铬、悬悬浮物等浮物等污污染物特征指染物特征指标标CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮、油脂、氨氮污污染染负负荷比例荷比例污污水排放量水排放量
13、约约占制革占制革总总水量的水量的8%左右左右整整饰饰工段工段污污水来源水来源中和、复鞣、染色中和、复鞣、染色、加脂、加脂、喷喷涂、除涂、除尘尘等工序等工序主要主要污污染物染物色度、有机化合物（如表面活性色度、有机化合物（如表面活性剂剂、染料、各、染料、各类类复鞣复鞣剂剂、树树脂）、脂）、悬悬浮物浮物污污染物特征指染物特征指标标CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮、油脂、氨氮污污染染负负荷比例荷比例污污水排放量水排放量约约占制革占制革总总水量的水量的20-30%左右左右32Diagram废水特点废水特点废水特点废水特点污染物种类多污染物种类多浓度高、色度高浓度高、色度高水量大水量大
14、水质和水量波动大水质和水量波动大处理难度大处理难度大制革废水的特点制革废水的特点制革废水的特点制革废水的特点33四、制革行业污染治理现状四、制革行业污染治理现状概况概况概况概况 制革、毛皮工业产生的污水属制革、毛皮工业产生的污水属制革、毛皮工业产生的污水属制革、毛皮工业产生的污水属高浓度有机废水高浓度有机废水高浓度有机废水高浓度有机废水，另外还有其特征污染物，即另外还有其特征污染物，即另外还有其特征污染物，即另外还有其特征污染物，即含铬、硫化物、氨氮等废含铬、硫化物、氨氮等废含铬、硫化物、氨氮等废含铬、硫化物、氨氮等废水。水。水。水。为减轻综合污水处理负荷，并回收有用物质，目为减轻综合污水处理
15、负荷，并回收有用物质，目为减轻综合污水处理负荷，并回收有用物质，目为减轻综合污水处理负荷，并回收有用物质，目前制革污水处理多采用前制革污水处理多采用前制革污水处理多采用前制革污水处理多采用对有害或可回收有用物质的污对有害或可回收有用物质的污对有害或可回收有用物质的污对有害或可回收有用物质的污水先分隔单独处理，水先分隔单独处理，水先分隔单独处理，水先分隔单独处理，然后再然后再然后再然后再进行综合处理的方法。进行综合处理的方法。进行综合处理的方法。进行综合处理的方法。34含硫废水综合污水处理含铬废水处理加碱沉淀，经压滤成铬饼，循环利用或单独存放。控制终点pH值为8.0-8.5，将铬污泥压滤，单独处
16、理。铬回收率达99%以上，上清液中的总铬含量小于1mg/L。一般有化学沉淀、酸吸收或催化氧化。经过单独处理，处理液去综合污水处理池处理，S2-去除率可达90%以上。一般有物理(机械)法、化学法和生化法三大类。单独处理技术单独处理技术单独处理技术单独处理技术35v制革的污水处理通常是三类方法结合使用制革的污水处理通常是三类方法结合使用。v1）氧化沟）氧化沟v工艺流程简单工艺流程简单,构筑物少构筑物少,运行管理方便运行管理方便;v可操作性强可操作性强,维护管理高维护管理高,设备可靠设备可靠,维修工作量少维修工作量少;v处理效果稳定、出水水质好处理效果稳定、出水水质好,并可以实现一定程度的脱氮并可以
17、实现一定程度的脱氮;v基建投资省、运行费用低基建投资省、运行费用低;v能承受水量水质冲击负荷。能承受水量水质冲击负荷。v 氧化沟工艺氧化沟工艺COD去除率可达去除率可达90%以上、硫化物去除率以上、硫化物去除率v达达95%以上、动植物油去除率达以上、动植物油去除率达99%、色度去除率、色度去除率85%。36v2）SBR法法(序批式活性污泥法序批式活性污泥法)v该技术具有如下特点该技术具有如下特点:v-不需二沉池和污泥回流设备，造价较低，占地较少；不需二沉池和污泥回流设备，造价较低，占地较少；v-污泥易于沉淀污泥易于沉淀,一般不产生污泥膨胀现象；一般不产生污泥膨胀现象；v-操作管理比较简单；操作
18、管理比较简单；v-耐冲击负荷能力较强；耐冲击负荷能力较强；v-出水水质较好；出水水质较好；v-SBR 工艺具有较好的工艺具有较好的脱氮效果脱氮效果。vSBR工艺对工艺对COD去除率可达去除率可达90%以上，以上，SS的去除率的去除率95%，氨氮的去除率，氨氮的去除率80%。SBR 工艺对中、小型制革企业的工艺对中、小型制革企业的废水处理十分适用。废水处理十分适用。37v3）生物膜法）生物膜法-生物接触氧化法生物接触氧化法v生物接触氧化法处理制革废水具有如下特点：生物接触氧化法处理制革废水具有如下特点：v具有较强的耐冲击负荷能力，即使负荷有所增加，也不具有较强的耐冲击负荷能力，即使负荷有所增加，
19、也不致对滤池的工作有太大影响；致对滤池的工作有太大影响；v由于采用人工曝气，加速了生物膜的更新，使新生的生由于采用人工曝气，加速了生物膜的更新，使新生的生物膜具有更好的活性；物膜具有更好的活性；v没有活性污泥中常见的污泥膨胀问题；没有活性污泥中常见的污泥膨胀问题；v出水水质较好且稳定；出水水质较好且稳定；v运行管理较方便。运行管理较方便。v该技术如果维护不好，膜表面容易结团而导致表面积减该技术如果维护不好，膜表面容易结团而导致表面积减少少,处理效果下降；生物填料需要定期更换，重新挂膜；处理效果下降；生物填料需要定期更换，重新挂膜；此外此外,如果布水、曝气不均匀如果布水、曝气不均匀,可能局部部位出现死角。可能局部部位出现死角。3839结束结束