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1、第二章 制革工业废水处理 1内 容 制革工业废水处理技术 2-3 制革工业生产和废水的来源 2-1 制革废水水量和水质特征 2-2 232005年环保年鉴统计数据表明，全国工业废水和COD排放量约216.0亿吨和493.2万吨，其中皮革毛皮羽毛及其制品业废水和COD排放量约为1.8亿吨和7.5万吨，占全国废水和COD排放量的0.8%和1.5%，当年万元产值COD排放量为8.27kg，在各行业中排名第10；万元产值氨氮排放量为0.9kg，在各行业中排名第8，万元产值总铬排放量为2.4g，在各行业中排名第1。41.制革工业生产的基本流程【原料皮水洗浸水脱毛浸灰去肉净面 水洗软化】制革生产工艺 准备
2、工段 鞣制工段 整饰工段【水洗浸酸铬鞣削匀中和染色】【加油整饰成品】67准备工段 2.制革工业废水的来源 8101113工段 准备工段 鞣制工段 整理工段 共计比例/%比例/%比例/%比例/%浓度/kg/tCOD 71 4 25 100 198241BOD580 4.8 15.4 90 72.5SS 71.5 7.2 21.3 100 140S2-99.1 0.9 100 8Cr3+87.5 12.5 100 8参数 污染物 制革加工各工段废水水质情况 15制革加工部分工序废水水质情况 废水名称 pH值悬浮物/(mgL-1)氧化物/(mgL-1)硫化物/(mgL-1)铬/(mgL-1)COD/
3、(mgL-1)色度/(稀释倍数)硫化钠脱毛液 13 20700 1700 2400-5910 800浸灰废液 13 80 390 800 3000 200废铬液 3.5 900 21500 16 4000 1300 200植鞣废液 4 182 290 410-8000 3200酶脱毛废液 6-7 168-650 100-400160.30.5t/张 0.81.0t/张 0.10.3t/张 60120 t水/t原料皮 耗水量大 1.制革废水的水量特征 18时流量变化：5h左右排水高峰 高峰排水量(2-4倍)日平均排水量 日流量变化：周末排水最低峰 周末日排水量2/3 日常排水量 水量波动大 19
4、污染物排放无规律性 COD=3000-4000 mg/L；4000,4-5次 BOD=1500-2000 mg/L；2000,3次多pH=7-8（2-11）某猪皮厂综合废水 2.制革废水的水质特征 水质波动大 20水量水质波动大水量变化系数达到2，水质变化系数达到10左右2122悬浮物浓度高，易腐败，污泥产量大 含有S2-和总铬等无机有毒化合物 1t原料皮300kg成革污泥体积为废水量的5%废水中Cr3+17mg/L,对微生物有抑制作用；生物系统中S2-20mg/L(氧化沟4050mg/L)24危害 色度 鞣制,染色,灰碱 600-3500倍 碱性 灰碱脱毛pH=8-10 悬浮物 油脂,皮渣,
5、泥沙 2000-4000mg/L 硫化物 灰碱脱毛50-100mg/L 氯化物和硫酸盐 原皮保藏,浸酸,鞣制 2000-3000mg/L 铬离子 铬鞣Cr3+60-100 mg/L COD和BOD 蛋白质，高 酚类 防腐剂 含量不多 危害性大 252628占制革废水总量的 4%-6%25-30L脱脂废液/1张猪皮 含油量 1%-2%(w/w)CODCr=20000-40000 mg/L 有机污染物负荷=30%-40%(污染总负荷 w/w)分隔处理、回收油脂 经济、环境效益 离心分离法、酸提取法、气浮 水量 1.脱脂废液的处理 水质 处理方法 29硫化碱脱毛技术(Na2S和石灰)占制革污水总量的
6、10%左右 硫化物：2000-4000 mg/L(95%)CODCr：50%(总污染量)悬浮物和浊度值很高，强碱性(pH=13)污染负荷高，毒性大 化学沉淀法 酸吸收法 催化氧化法（应用多）2.灰碱脱毛废液的处理 水量 水质 处理方法 31化学沉淀法 脱毛废液 加稀硫 酸调pH 压缩空 气搅拌 静止澄清 混合脂肪酸成品 上清液 加铁盐 或亚铁盐 进入水处理系统 排入污泥 处理系统 pH=89 稳定中间产物 32酸化吸收法 脱毛废液 反应釜硫化氢气体 吸收罐Na2S,NaHS(回用生产)硫酸 沉 淀 板框压滤 中和 烘干 饲料排入水处理系统 pH=44.5硫化物去除率90%,COD去除率80%3
7、3 氧化法是借助空气中的氧，在碱性条件下将负二价的硫氧化成元素硫及其相应pH值条件下的硫酸盐。为提高氧化效果，在实际操作中大多添加硫酸锰作为催化剂催化氧化法。废液 格栅 离心水泵 催化剂 贮液池 充氧器 反应池 循环水泵 催化剂贮罐 硫酸硫酸锰锰催化氧化法 空气-硫酸锰催化氧化法 34铬鞣工段：污水总量的2.5%-3.5%（3-4g/L）复鞣工段：污水总量的3.5%-4%(1.5g/L)铬鞣工段：总铬污染的70%复鞣工段：总铬污染的 25%Cr3+=2000-4000mg/L,pH=3.5 碱沉淀法、直接循环利用法、反渗透法、离子交换法 3.铬鞣废液的处理 水量 水质 处理方法 35 废液 格
8、栅 反应池 贮液池 沉淀池 加碱 压滤 水洗 酸化 陈化 铬回收率99%上清液中的总铬含量 1mg/L pH 8.59.0 Cr3+OH-Cr(OH)3 碱沉淀法 出水排出 3637进水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH=3-4 反应罐参数：pH=8.1，反应1h,沉淀5-6h酸化罐参数：400L铬泥/天,34kg工业硫酸（93%），少量小苏打，pH=3.3-3.6 铬回收率：99.9%铬鞣废水处理实例 384.制革综合废水的处理 39例：上海富国皮革厂(活性污泥法处理制革废水)设计能力：9700 m3/d“清浊分流、分隔治理”出水水质 铬去除率99.5%，出水铬含量1mg
9、/lS2-去除率95%，NH4+-N去除率30%COD:23%,BOD:27%,SS:33%COD:95%,BOD:95%,SS:90%,NH4+-N:50%40pH pH值 值COD COD(mg/L)(mg/L)BOD BOD5 5(mg/L)(mg/L)总 总C Cr r(mg/L(mg/L)SS SS(mg/L(mg/L)S S2-2-(mg/L)(mg/L)NH NH4 4+-N-N(mg/L)(mg/L)油脂 油脂(mg/L(mg/L)4-13 2550 1300 18 1150 6.14 70 463进水水质进水水质 例：广州迪威皮革有限公司（氧化沟工艺处理制革废水）设计能力：8
10、000 m3/dpH pH值 值COD COD(mg/L)(mg/L)BOD BOD5 5(mg/L)(mg/L)总 总C Cr r(mg/L(mg/L)SS SS(mg/L(mg/L)S S2-2-(mg/L)(mg/L)NH NH4 4+-N-N(mg/L)(mg/L)油脂 油脂(mg/L(mg/L)6-9 100 20 1.5 70 1.0 15 10出水水质要求（一级标准出水水质要求（一级标准 GB8978-1996GB8978-1996）41铬去除率99%以上，出水铬含量90%一级处理 SS:60-80%;COD:50-80%;BOD:45-70%二级处理 SS:70-90%;COD
11、:70-90%;BOD:95-99%;NH4+-N:90%硫化物 去除率90%含铬废水含硫废水含油废水碱反应沉淀回收射流曝气处理气浮处理其他污水集水井 沉砂池 格栅 曝气调节池Orbal 氧化沟二沉池出水集泥井污泥浓缩带式压滤机 污泥外运初沉池回流污泥剩余污泥污泥42pH pH值 值COD COD(mg/L)(mg/L)BOD BOD5 5(mg/L)(mg/L)总 总C Cr r(mg/L(mg/L)SS SS(mg/L(mg/L)S S2-2-(mg/L)(mg/L)NH NH4 4+-N-N(mg/L)(mg/L)6-12 7000 2500 10-20 2000 100 100进水水质
12、进水水质 例：河南项城国际皮革有限公司废水处理工程 设计能力：3000 m3/dpH pH值 值COD COD(mg/L)(mg/L)BOD BOD5 5(mg/L)(mg/L)总 总C Cr r(mg/L(mg/L)SS SS(mg/L(mg/L)S S2-2-(mg/L)(mg/L)NH NH4 4+-N-N(mg/L)(mg/L)6-9 100 20 1.5 70 1.0 15出水水质要求（一级标准出水水质要求（一级标准 GB8978-1996GB8978-1996）43444546474849本章小结 了解制革生产废水的来源了解制革生产废水的来源 掌握制革生产废水的水量水质特征掌握制革生产废水的水量水质特征 重点掌握制革生产废水的常用预处理工艺及综重点掌握制革生产废水的常用预处理工艺及综 合处理工艺合处理工艺 要求：会根据水量、水质及排放标准要求提出要求：会根据水量、水质及排放标准要求提出 适宜的废水处理工艺流程；分析各污染物的去除适宜的废水处理工艺流程；分析各污染物的去除 效果效果 50