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1、第一章 绪 论 问题一参考答案 H2NCNH2 O C6H6Cl6 C14H30CS2 C5H10O5 NaHCO3 CaC2 有机物质：无机物质：1-1 1-2 醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。CH2CCH2 CH3CH2CHCHCCH CH3CHCH3CHCH2 sp2 sp sp2 sp3 sp3 sp2 sp2 sp sp sp3 sp3sp3sp2 sp2 1-3 1-4 CO2分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：OCO，所以=0。1-5 价线式 简化式 缩写式 HCCCCHHHHHHHCH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2HCCC
2、CHHHHHHHCH3CHCHCH3CH3CHCHCH3CCCCHHHHHHHHH2CH2CCH2CH2CCCHHHHCHHHHCH2CCH2H2 1-6 酸性次序为：H3O+NH4+CH3OHCH3NH2 习题一参考答案 1.(1)sp3 (2)sp (3)sp2 (4)sp (5)sp3 (6)sp2 2.(1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。3.(1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类 4.键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。键特点：电子云平面对称；与 键相比，
3、其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而 键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；由于总是与 键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制 键单键的相对旋转。5.(1)(2)(5)易溶于水；(5)(4)(6)难溶于水。6.C6H6 7.C3H6F2 8.(1)(2)(3)(4)H3COC H3 (5)(6)HHC lC lCB rHHHCHCO HOCH3CHO NHHC2H5 第三章 开 链 烃 问题三参考答案 3-1 (1)3,3-二甲基己烷 (2)2,2,4,9-四甲基癸烷 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CHCH2C
4、H3CH3CH3CHCHCH3CH3CH3CH3CCH2CH3CH3CH3 己烷 2-甲基戊烷 3-甲基戊烷2,3-二甲基丁烷 2,2-二甲基丁烷 3-2 ClCH2CHCH2Cl Cl2CHCH2CH2Cl Cl2CHCHCH3 ClCH2CCH3 Cl3CCH2CH3 ClClClCl 3-3 3-4 (1)2,4,4-三甲基-1-戊烯 (2)4,6-二甲基-3-庚烯 3-5 2-己烯有顺反异构：CCH3CHCH2CH2CH3HCCHH3CCH2CH2CH3H (Z)-2-己烯(E)-2-己烯 CH2C(CH3)2HI(CH3)3CICH3CHCC2H5CH3HICH3CH2CC2H5CH
5、3I 3-6 CH3CHCCH(CH3)2CH3 3-7 3-8 在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生 1,4 加成：CH2CHCHCHCH3HBrCH3CHCHCHCH3Cl 3-9 OH 习题三参考答案 1.(1)2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2)3-甲基戊烷 (3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4)(顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (6)(Z)-3,5-二甲基-3-庚烯 (7)2,3-己二烯 (8)3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (9)2,5,6-三甲基-3-庚炔(10)1-丁炔银 (11)3-甲基-1,4-戊二炔 (12)3-甲基-1-庚烯
6、-5-炔 2.(2)(CH3)2CHCH2CH2CH3 (1)(3)(CH3)2CHC CH(CH3)2CH3CH2CHCH(CH2)4CH3CH3C2H5CH3C2H5(4)CH3CH2CH C(CH2)3CH3CH3(5)(CH3)2CHC CH(CH2)3CH3C2H5(6)C CH3CHHCH2CH2CH3(7)(8)(CH3)2CHC C C CCH(CH3)2 (9)C CCH2 CHHHC CHC CH3CHCH2CH3CH3H3CCH3(10)C CH5C2C2H5CH3H3C 3.ClClClClClClCl Cl 4.C C(1)H5C2CH3HHC CH5C2CH3 HH
7、 (Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯 (3)C CH5C2C2H5HCH3C CH5C2C2H5HCH3 (Z)-3-甲基-3-己烯 (E)-3-甲基-3-己烯 C CH5C2C2H5(4)H3CCH2CH2CH3C CH5C2C2H5H3CCH2CH2CH3 (Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 C CC2H5(5)H3CCH2CH(CH3)2HC CC2H5H3CCH2CH(CH3)2H (Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯 (E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯 C CCH3(6)H3CCH CH2HC CCH3H3CCH CH2H (Z)3-甲基-1
8、,3-戊二烯 (E)3-甲基-1,3-戊二烯 5.(1)2,3,3-三甲基戊烷 (2)2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)(4)(5)2,3-二甲基-1-戊烯(6)6-甲基-5-乙基-2-庚炔 (7)2,3-二乙基-1-己烯-4-炔(8)CH2 C C CHCH2CH3CH3CH3 6.(1)和(3)(2)和(4)(5)和(6)7.(1)BrBrHHHH(2)BrHHBrBrBrHHHH(3)ClCl 8.1-庚烯 2-庚烯 3-庚烯 2-甲基-1-己烯 3-甲基-1-己烯 4-甲基-1-己烯 5-甲基-1-己烯 2-甲基-2-己烯 3-甲基-2-己烯 4-甲基-2-己烯 5-甲基-2-己烯 2
9、-甲基-3-己烯 3-甲基-3-己烯 2,3-二甲基-1-戊烯 2,4-二甲基-1-戊烯 3,5-二甲基-1-戊烯 3,3-二甲基-1-戊烯 2-乙基-1-戊烯 3-乙基-1-戊烯 2,3-二甲基-2-戊烯 2,4-二甲基-2-戊烯 3,4-二甲基-2-戊烯 3-乙基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 9.(1)官能团位置异构 (2)顺反异构 (3)碳胳异构 (4)官能团异构 (5)碳胳异构 (6)碳胳异构 10.该化合物的分子式为 C14H30 11.(1)CH3CHCH2CH2CH3 (2)(CH3)2CCH2CH3BrBr(3)(CH3)2CCH(CH3)2Br(4)CH3CH2C
10、C2H5BrCH3 12.(6)CH3CH2CH2CBr2CH3 (7)CH3CCH2CH3 O (CH3)2CCH2CH3Cl(1)(2)CH3CH2CH2CH3 (3)CH3CHCH2CH3OH(4)CH3COOH +C OH3CH3C(5)CH3CH2CHCH3OSO3HCH3CH2CHCH3OH(8)(CH3)2CCH CH2 +(CH3)2C CHCH2Br Br(9)(CH2C CHCH2)nCl+(CH2 C)nClCH CH2(10)CHO 13.(CH3)2CHCH2CH3 CH3CH2CH3 C(CH3)4 CH4 烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一
11、个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及CH键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应 CH 键均裂的活性。因为自由基相对稳定性次序为：321CH3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的 CH 键首先断裂。14.(5)(3)(2)(1)(4)即：CH2=CHC+HCH3(CH3)3C+CH3CH2C+HCH3 CH3CH2CH2C+H2(CH3)2CHC+H2 15
12、.(1)(2)16.(1)(2)正己烷 3-己烯浓有机层酸层 正己烷 硫酸酯3-庚烯 1-己炔 Ag(NH3)2+液相固相 3-庚烯 1-己炔银 1-戊烯 1-戊炔 戊 烷Br2/CCl4 室温,避光 溴褪色 溴褪色 Ag(NH3)2+灰白色1-丁炔 2-丁炔 丁 烷Br2/CCl4 室温,避光溴褪色 Ag(NH3)2+灰白色 (3)17.(1)Cu2Cl2,NH4ClH+H2,Ni200300CH3CH2CH2CH3HC CH+HC CHCH C CH CH2 H2SO4,HgSO4H2OCH3CHOCH CHCH2 CHOH(2)Ni(CN)280-120,1.5MPaH2,Ni20030
13、04CH CH(3)(4)CH CHHClCH2 CHCl CH3CH2CH2C CH2CH3CH3C CHCH3CH3CH2 CCH2CH3CH3 18.19.20.21.AB .(7)C H3CH2CCAg(8)CCH3OCH2CHCCH3ClCH2Cl,CH2CHCCH3Cl(9)(10)CH2ClCOOCH3COOCH3 10（1）CH3-CH=CH2H/KMnO4CH3COOH （2）CH3-CCH+HBr（2mol）CH3CBr2CH3 （3）CH3-CCH)mol1(HBrCH3-C=CH22BrCH3CBr2CH2Br Br 11(CH3)2CHCH2CCH 12（1）CH3C
14、H=CH-CH=CHCH3 （2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3(H3C)2CCHCH2CH2CCH3CHCH2CH2CCH2CHCH2 13.1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷Br2/CCl4 溴褪色 溴褪色 Ag(NH3)2+灰白色 第四章 环 烃 问题四参考答案 4-1 3-1 二环4.3.0壬烷 螺4.5癸烷 4-2 3-2 CH3H3CCH3CH3 4-3 反式稳定性大 3-4 苯的邻位二取代物无异构体 苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的反应。因而其结构不应当是 Kelul 式所表示的 1,3,5-环己三
15、烯。苯环具有特殊的安定性：苯的氢化热（208.5 kJ mol-1）比环己烯氢化热的三倍（3119.3 kJ mol-1=357.9 kJ mol-1）低得多。由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。COOHCOOHH2SO4SO3H CH3Cl无水AlCl3CH3SO3HCH3Cl无水AlCl3CH3CH3CH3H3O+CH3CH3KMnO4/H+4-5 RCOOHOH 4-6 4-7 有芳香性的是：习题三参考答案 1.(1)2,3-二甲基环戊烷 (2)1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷 (3)3-甲基-1-环己基-1-丁烯(4)4-苯基-1,3-戊二烯 (5)4-硝基-3-氯甲苯（或：4
16、-甲基-1-硝基-2-氯苯）(6)5-氯-2-萘磺酸 (7)2,4-二甲基-4-苯基己烷 2.2-戊烯 环戊烷Br2/CCl4 室温,避光 溴褪色 CH3C(CH3)3HHCH3CHCHCH2CH3CH3C6H5CH3CHCHCHCH3C6H5SO3HCH3Br (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)3.H3CBr (1)(2)(3)(4)反-顺-反-4.CH3BrClCl+ClClCOOHH3CO2N(CH3)3CCOOH(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)BrC2H5C2H5Br+CH3COCH3 (CH3)2CCH(CH3)2Br (8)1molCl2/h ,苯/无水 A
17、lCl3 NHCOCH3NO2CH3CH3SO3H(9)(10)5.(1)C6H5OCH3 C6H6 C6H5Cl C6H5COCH3 OHCH3NO2NO2NO2 (2)OHCOOHCHOCH3CH3COOHCOOHCH3COOHCH3(3)(4)6.(1)(2)(3)(4)7.(2)有芳香性 CH3CH3CH2CHCH3Br A.B.CH3CH2CHCH3 或 CH3CHCHCH3C.8.CH3H3C 9.10.(1)Cl2FeCl3H2SO4SO3H ClCl(2)CH3ClKMnO4/H+无水AlCl3CH3COOHCOOHBr2FeBr(3)CH3ClCH3NO2KMnO4/H+CO
18、OHNO2CH3OHCOOCH3NO2无水AlCl3CH31.混酸2.分离H2SO4CH3ClCH2Cl2无水AlCl3CH2无水AlCl3CH2CH3思路1OH+CH2COOH 甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用 苯 环己烷 1,3-环己二烯Br2/CCl4 室温,避光 溴褪色混酸，黄色油状液体 1-己烯 1-己炔 己 烷Br2/CCl4 室温,避光 溴褪色 溴褪色 Ag(NH3)2+灰白色2-戊烯 1,1-二甲基环丙烷 环戊烷 Br2/CCl4 室温,避光 溴褪色 溴褪色 KMnO4 H+紫色退去 3-甲基环己烯 甲苯 甲基环己烷Br2/CCl4 室
19、温,避光 溴褪色 KMnO4 H+紫色退去 其它方法。例如：思路 2*镉酰氯氧化反应（带*者为超出教学大纲范围）CrO2Cl2 H2O1.Ag(NH3)2NO3CH2CHOCH2COOH2.H+思路 3 见第六章 CH2CH2Cl/AlCl3Br2/FeBrCH2Mg乙醚MgBrCH21.CO22.H2OCOOHCH2 CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH3 A.或 B.C.CH3CH3 H3C 11.12.第五章 旋光异构 问题五参考答案 5-1 5.595.22502.45.220lcD 5-2 (3)代表图 4-5 中乳酸(B)的构型。HClBrCH3HClBrCH3CH2
20、OHCH3OHCH3CH2OHOCH3HCH3 S-R-S-R-5-3 习题五参考答案 1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。（2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。（3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。（4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。（5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。（6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系（7）立体选择性反应 在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立体异构体为主要产物。（8）立体专一性反应；选择性为 100的立体选择性反应，即在有机化学反应
21、中，从一种构型的反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。2.(1)(2)(3)(4)(5)(6)3.(1)(S)-3-羟基-2-溴丙醛 (2)(R)-2-氯环己酮 (3)(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷 (4)(顺)-1,3-二甲基环己烷 或(1R,3S)-1,3-二甲基环己烷 ClCH3HHCH3HBrCH3HBrCH3CH2ClHBrC2H5HBrHCH3CH3H3C4.(1)(2)(3)(4)5.(1)无 (2)有 (3)有 (4)无(1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(3)分子内部无对称因素，所以分子有手性，对
22、应的化合物就有旋光活性。6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四种 HBrOHHHBrHOHHBrOHHHBrHOH (1S,2R)(1R,2S)(1S,2S)(1R,2R)（2）1,2-二氯环戊烷：三种 212121ClClClClClCl(1R,2R)(1S,2S)(1R,2S)（3）*2,3,4-三溴戊烷：该题超出大纲范围，C-3 为假手性碳原子（用 r/s 表示，比较其所连四个基团大小时，构型为 R 的原子或基团优先于构型为 S 的原子或基团）。四种（一对对映异构体，两个内消旋体）HBrCH3HBrHBrCH3HBrCH3HBrHBrCH3HBrCH3HBrHBrCH3HBrCH3HB
23、rHBrCH3234234234234 （2S,4S）（2R,4R）（2S,3s,4R）(2R,3r,4S)（4）四种(2R,3Z)(2S,3E)(2R,3E)(2S,3E)CH3HCOHCHHCH3CH3HOCHCH3CHHCH3HCOHCHCH3HCH3HOCHCHCH3H 7.2.66120678.58.1820lcD 8.(A)(B)H CCH2CH2 CH C H*OOCH3 第六章 卤 代 烃 问题六 参考答案 CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHCH3 (CH3)2CHCH2Br (CH3)3CBrBr 6-1 伯 仲 伯 叔 1-溴丁烷 2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丙
24、烷 1,1-二甲基-1-溴乙烷 CH3BrCH3BrCH3BrCH2Br 6-2 2-溴甲苯 3-溴甲苯 4-溴甲苯 苄基溴 6-3 氯仿溶液在上层，因为氯仿的相对密度大于水。6-4 因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为 CClCBrCI，而共价键的断裂活性顺序与键的可极化度顺序一致，所以在进行 SN反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。CH3CH2CCH2 CH3CHCHClCH2 ClCH2CH2CHClCH2 (CH3)2CCHClCH3CCH2CH2ClCCH3CHCH2ClHCCCH3HClCH3CCH3CHHlCH2ClCCCH3HCH3Cl 6-5 乙烯型 烯丙基型 隔离型 乙烯
25、型 2-氯-1-丁烯 3-氯-1-丁烯 4-氯-1-丁烯 2-甲基-1-氯丙烯烯丙基型 烯丙基型 烯丙基型2-甲基-3-氯丙烯 (Z)-1-氯-2-丁烯 (E)-1-氯-2-丁烯 乙烯型 乙烯型 (Z)-2-氯-2-丁烯 (E)-2-氯-2-丁烯 习题六 参考答案 1.(1)3-甲基-2-溴戊烷 (2)4-甲基-5-氯-2-戊炔 (3)3-溴环戊烯 (4)1-氯-4-溴环己烷(5)1-叔丁基-3-溴环己烷 (6)2-甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯 (7)1-苯基-3-溴-1,3-丁二烯 (8)苄基溴 ClCH CHCH2OCH3(2)C6H5CH CHCH2CH3(3)(4)NCCH2(CH
26、2)4CH2CNC6H5CH2C(CH3)3C6H5CH2C(CH3)3+(5)(1)C2H5CHBrCH2Br C2H5C CH C2H5CCH3O(7)(CH3)2CHOC2H5 +CH3CH CH2(8)C6H5CH2ONO2 +AgBr(6)2.3.ClClCl(2)4.(1)1-苯基-1-氯丙烷1-苯基-2-氯丙烷1-苯基-3-氯丙烷 CH3CH2C BrCH3CH3CH3CH2CH BrCH3CH3CH2CH2CH2Br(2)5.(1)SN2 (2)SN1 (3)SN2 (4)SN1 6.主要产物为(2)，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。(B)(CH3)2CHCHCH3I
27、I(A)(CH3)2CCH2CH3 7.8.(A)CH3CH CHCH3 (B)CH3CH2CH CH2 (C)CH3C CCH3 (D)CH3CH2C CH 第七章 醇、酚、醚 问题七参考答案 7-0(1)4-甲基-1-戊醇 (2)1-(4-氯苯基)乙醇 (3)4-苯基-1,6-庚二烯-4-醇 7-1 因为 CaCl2能与乙醇生成醇合物，所以不能用 CaCl2作干燥剂除去乙醇中的水分。7-2 醇中 COH 键的可极化度小于卤代烃中的 CX 键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在酸催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应基本上是H+催化下的E1机理：
28、生成碳正离子后，只能消去-位氢原子得到烯烃。-位氢原子虽然比-位氢原子酸性大，但仍属于弱酸，只有-位上有多个强吸电子且容易离去基团的多卤代烷（最好不存在-位氢原子），在强碱存在下才能先消去-位氢原子，再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。7-3 由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以 2,4-二硝基苯酚和 2,4,6-三硝基苯酚与大多数的酚不同，其酸性比碳酸强，所以能溶于碳酸氢钠水溶液。7-4 得到的仲丁醇构型与原料相同。因为该反应机理为SN2，空间位阻小反应活性大的 CH3O 键异裂，生成溴甲烷，不涉及 OCH(CH3)CH2CH3的断裂，所以仲丁醇构型构型不变。习题七 参考答案 1
29、.(1)3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2)2-甲基苯酚 (3)2,5-庚二醇 (4)4-苯基-2-戊醇 (5)2-溴-1-丙醇 (6)1-苯基乙醇(7)2-硝基-1-萘酚 (8)3-甲氧基苯甲 (9)1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）AgNO3/乙醇,室温白 AgNO3/乙白 (1)CH3(CH2)2CHBrCHCH2 CH3(CH2)3CHCHBr CH3CH2CHBrCH2CHAgNO3/乙醇,室温白 AgNO3/乙 白 4.(1)分子间 (2)(3)分子间 (4)分子内 (5)分子内 (6)分子内 (7)(8)分子间 第八章 醛、酮、醌 问题八 参考答案 CH3CH2CH2CH2CHO
30、 (CH3)2CHCH2CHOCH3CH2CHCHOCH3(CH3)3CHOCH3CH2CH2CCH3OCH3CH2CCH2CH3O(CH3)2CHCCH3O 8-1戊醛 2-甲基丁醛 3-甲基丁醛 2,2-二甲基丙醛2-戊酮 3-戊酮 3-甲基-2-丁酮 8-2 加饱和 NaHSO3溶液，己醛产生白色沉淀，过滤，酸水解，洗涤，干燥，蒸馏，得纯净己醛。H2NOHCH3CH2CCH3OCH3CH2CCH3NOHCH3CH2CCH3NNHC6H5CH3CH2CCH3NNHCNH2OC6H5NHNH2H2NNHCONH2 8-3 CH3CH(OH)CH2CH3 CH3CH2COCH3 C6H5COC
31、H3 CH3COCH2CH2COCH3 C6H5CH(OH)CH3 8-4 能发生碘仿反应的化合物：习题八 参考答案 1.(1)3-甲基戊醛 (2)(Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3)2-甲基-1,4-苯醌(4)4-甲基-2-羟基苯甲醛 (5)丙酮缩二乙醇(或 2,2-二乙氧基丙烷)(6)2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 (7)3-(4-甲基苯基)-2-丁酮 CCH3OCH3CH2COCH3NNH C NH2CH3CH CHCH NNH CCl3COHOOCH3C CHCH2CH3OCH3OHCHO 2.(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)OOSO3HOHC NHCH CH2 H
32、3C OCHCH3(8)(9)(10)CH2CH2OCH3CH2CHOCH2OHH3C+H COOCH3CH C HCHCH3OH CH3CH2CH2CHCH3OHCH2CH3CHN O H 3.(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)OHCNOHCOOHCH3CH3CH2CCH2CH3OMgBrCH3CH3CH2CCH2CH3OHCH C H C HOOHCH3CH C C HOCH3(9)CH3CH2COO +C HI3 4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）HBrCH3CH2CHCH3 Br稀NaOHCH3CH CHCHONi,H2CH3CH2CH2CH2OHH2SO4
33、CH3CH CHCH3H2C CH2H2SO4H2OCH3CH2OHCH3CHOCu(1)或 H2C CH2H2SO4H2OCH3CH2OHCH3CHOCuHBrCH3CH2BrMgCH3CH2MgBr CH3CH2CHCH3BrH2O/H+干醚PBr3干醚OHCH3CH2CHCH3 H2O/H+CuMg NaOHCH3Cl无水AlCl3Cl2光照H2O(2)CH3CH2ClCH2MgCl干醚CH2OHCHOCH2Cl干醚 CHCH2OHCCH2OOH+CuMg H2O/H+/干醚干醚CH3CH2CH2OHSOCl2CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2MgClCH3CH2CHOCH3CH2
34、CH2MgClCH3CH2CHCH2CH2CH3OHKMnO4H+CH3CH2CCH2CH2CH3O (3)OHCNOHH2O/H+OOHCNOHCOOHH2O/H+H+T,P (4)(5)用(1)的中间产物和最终产物合成 CH3CH2CHCH3BrH2O/H+CH3CHO/干醚 干醚CH3CH2CHCH3MgBrCH3CH CHCH2CH3OHCH3MgH2SO4CH3CH CHCH2CH3CH3 5.能发生碘仿反应的是：(2)(4)(5)(8)(10)；能与 NaHSO3加成的是：(1)(6)(8)(9)(10)；能被斐林试剂氧化的是：(1)(6)(8)(9)；能与羟胺生成肟的是：(1)(
35、5)(6)(7)(8)(9)(10)。6.(1)ClCH2CHOCH3CHOCH3CCH(CH3)2OCCH3OCO CHO CHO CHO CHO CH3OO2NH3C (2)7.(1)(2)(3)8.丙醛 丙酮 丙醇 异丙醇2,4-二硝基苯肼 黄 黄 I2/OH-黄 黄甲醛 丙醛 苯甲醛斐林试剂 砖红色 砖红色 本尼迪试剂 砖红色 苯乙醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 托伦试剂 Ag I2/OH-黄 环己醇 环己酮饱和NaHSO3 乙醚 液相固相环己醇/乙醚-羟基磺酸钠H2O H+环己酮蒸馏环己醇CH3CH2CCHCH3OCH3CH3CH2CCHCH3CH3OHCH3CH2C CHCH3 C
36、H3CH3CCH3OCH3CH2CHO 9.A：B：C：D：E：CH3CH2CCH(CH3)2OH2NOHCH3CH2CCH(CH3)2NOH CH3CH2CCH(CH3)2OH2/NiCH3CH2CHCH(CH3)2OHCH3CH2CHCH(CH3)2OHH2SO4CH3CH2CHC(CH3)2CH3CH2CHC(CH3)2KMnO4H+CH3CH2CHO +COCH3CH3COCH3CH3I2NaOHCH3COONa +CHI3CH3CH2CHO Ag(NH3)2+CH2CH2COO CH3CHO C H2O C H2CH3CHOHOCH2CH2OH 10.A：B：C：C H3C HOOC
37、 H2C H2I2N aO HH C O O N a +C H I3H3O+C H3C H O +HOC H2CH2OH C H3C H O +C6H5N H N H2H O A cC H3C HN N H C6H5C H3C H OC H3C H O斐 林 试 剂C H3CO O N aH OC H2CH2OH K M nO4H+2C O2 +2H2O 第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸 问题九 参考答案 COOHNH2COOHOCH3COOHCH3COOHBr 9-1 CH3CH2OHSOCl2CH3CH2ClMgEt2OCH3CH2MgClOH2SO4CH2CH2O2/AgT,P1.Et2
38、O2.H3O+CH3CH2CH2CH2OHKMnO4H+CH3CH2CH2COOHCl2少量PCH3CH2CHCOOHCl 9-2 9-3 题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成消除机理，用下列通式表示这四种化合物：CH3COY Y=Cl，OCCH3，OC2H5，NH2 如果 CO 基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，CO 基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺。CH3CH2CNH3O+CH3CH2COOHNH3CH3CH
39、2CONH2NaOBrNaOHCH3CH2NH2 9-4 CH3CH2COOHCH3CHCOOHClNaOHH2OCH3CHCOOHOH1.Tollens2.H3O+CH3CCOOH O 9-5Cl2少量P 习题九 参考答案 1.(1)2,5-二甲基庚酸 (2)(2E,4E)-2,4-己二烯酸 (3)(E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸 (4)3-羟甲基苯甲酸 (5)2,3-环氧丁酸 (6)2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸(7)(1S,2S)-1,2-环丙基二甲酸 (8)乙酸-2-羧基苯酯(乙酰水杨酸)(9)甲酸苯甲酯（甲酸苄酯）(10)3-甲基-4-环己基丁酸 (11)5-羟基-1-萘乙酸
40、(12)N-甲基氨基甲酸苯酯 CH3CH2CH C HCOOHCH3CH3HOOCCOOHC CCOOHHOOCHHCOOHHBrCH3COOHOHCH3COCOO(CH3)2CHCH2C O CH(CH3)2OCH3(CH2)2C O C(CH2)2CH3OOH3CCOCH2CH2OCCH3OOHOOC(CH2)4C N H2OOOOCH2C B rOO2N 2.(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(12)(11)(10)(9)(8)3(1)三氯乙酸 醋酸 碳酸 苯酚 (2)(4)(3)CH3CHCOOHFCH3CHCOOHClCH3CHCOOHBrCH3CHCOOHICOOH H2C
41、O3 H2O OHCH3CH2CHCOOHOCH3CH2CHCOOHOHCH3CHCH2COOHOHCH2CH2CH2COOH OH COOHCOOHCOCOOCHOCOO(7)CH3CHCH2COClCH3COOCH(CH3)2OHCOONaCH3CH2COONH4CH3CH2CONH2 (CH3)2CCCH2OH (2)4.(1)(3)(4)(5)(6)CH3C CHCOOC2H5BrBrOHCH3COOH+CH3CHOCCH CHCOOHO(8)(9)(10)(11)(12)COOHCH2O CCH3O CH3CH2C NH2 O 5.(1)(2)6.(1)(2)(3)CH3CH2CH2
42、OHH2O/H+CH3CH2CH2COOHCl2少量PCH3CH2CHCOOHClOH-/H2OCH3CH2CHCOO-OHH+CH3CH2CHCOOHOHSOCl2CH3CH2CH2CNCH3CH2CH2ClKCNEtOH 7.(1)HBrCH3CHCH3 BrNaCNCH3CHCH3CNH2O/H+(CH3)2CHCOOHCH3CH2CH2OHH2SO4CH3CH CH2C2H5OH (2)甲酸 乙酸 草酸 苯甲醇 苯甲酸 苯 酚NaOH H2O 有机相水相苯甲醇苯甲酸钠 苯酚钠 CO2有机相水相苯 酚苯甲酸钠HCl异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯 Na2CO3 H2O 有机相水相异戊酸钠异戊
43、酸异戊酯 异戊醇CaCl2有机相无机相异戊酸异戊酯CaCl2醇合物H2OHCl异戊酸水相有机相异戊醇Tollon 试剂 Ag CO 草酸 丙二酸 丁二酸 CO 2 CO 2 Ca2+乙酰氯 乙酸酐 乙酸乙酯 白 I2-NaOH/AgNO3 H2O 黄色 ClCH2COOHCH3CHOOHOOCCH2COOHCH3COOHCl2，少量PNaCNNCCH2COOHH2O/H+EtOH (3)BrCH2CHOCH3CHOHOOCCH2CHO 乙醚0,Br2OHOOCCH2COOHH+H+H2O/H+KCN/EtOHHCHO CH3CHO稀OHHOCH2CH2CHOOH+HOOCCH2COOH或或 C
44、H3CH2CH2CNH2O/H+CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2NH2 NaOBr/NaOH (4)8.HOOCCHC O CH3 OCH3 HOOCCH2CHCOOHCH3B.OOOOOO或C.9.A.HOOCCHCCOOHCH3HOOCCH2CCOOHCH2或 HOOCCH2CCOOHOOOH2/NiHOOCCH2CHCOOHCH3CH2HOOCCHCCOOHCH3HOOCCHCCOOHCH3HOOCCHCCOOC2H5CH3C2H5OOCCHCCOOHCH3+C2H5OH OOOHOOCCH2CCOOHCH2C2H5OHHOOCCH2CCOO
45、C2H5CH2C2H5OOCCH2CCOOHCH2+10.HOCOOHHOCOOHNaOHHOCOONa(CH3CO)2OCH3COOCOOHCH3OHH+HOCOOCH3HNO3H2SO4NO2HOCOOCH3 CH3CH2CCH2COOCH(CH3)2OA.CH3CH2CCOOHOB.CH3CHCH3OHC.11.第十章 含氮有机化合物 问题十 参考答案 10-1 （1）N-甲基苯胺 （2）碘化二甲基二乙基铵 （3）3-甲基-2-氨基戊烷 NH2NH2O2NNO2NH2H3CNH2HO 10-2 10-2 HNO3H2SO4NO2H2NiNaNO2/HCl05Br2FeNO2BrNH2Br
46、N2+ClBrH2OOHBr 10-4 HNO3H2SO4NO2H2NiNH2 10-5(CH3CO)2ONHCOCH3 +N2+ClNO2NaOH/H2O0OHOHNNO2NH2O/OHNaNO2/HCl05NHCOCH3NO2HNO3H2SO4NH2NO2N2+ClNO2 习题十 参考答案 苯胺 N-甲基苯胺 三苯胺 苯磺酰氯 NaOH 蒸馏馏出液三苯胺 残液过滤固体滤液N-甲基-N-苯基苯磺酰胺 N-苯基苯磺酰胺钠 H3O+/H3O+/N-甲基苯胺 苯胺 碱 化，洗涤，碱 化，洗涤，洗涤，干燥，蒸馏1.(1)二甲基乙基胺 (2)N-甲基-N-乙基环己胺 (3)氢氧化二甲基二乙基铵(4)氯
47、化对甲基重氮苯 (5)N,N-二甲基对溴苯胺 (6)2,3-二甲基-2-氨基丁烷 2.(1)HOCH2CH2NH2 (2)HOCH2CH2N(CH3)3+OH-N NHOBrSO2NHCH3NHCCH3OH2NSO2NH2 (3)(4)(5)(6)3.原题有误，环己胺与开链伯胺无可比性(1)己胺 对甲氧基苯胺 苯胺 (2)戊胺 苯胺 乙酰苯胺(3)甲胺 尿素 甲酰胺 邻苯二甲酰亚胺 NCH2CH3CH3CH3ON CCH3CH3O 4.(1)(2)(3)(4)(5)N2 ClNNN(CH3)2+OH +N2NO2NH2SO2NH+N2ClCNCOOHNH2 (6)(CH3CH2)2N+(CH3
48、)2I-(CH3CH2)2N+(CH3)2OH-(CH3)2N+C2H5I-+CH2CH2 Br2/H2OCH3CH3HNO3H2SO4NO2H2NiCH3NH2CH3NH2BrBr 5.(1)05Br2Fe,BrBrHNO3H2SO4NO2H2NiNH2NaNO2/HClN2+ClH2SO4SO3HNaOH(s)熔融ONaH+OHBrBr产物 (2)(CH3CO)2OHNO3,H2SO4H2O/OHNaNO2/HClCuCN-KCNH2O/HPCl305NH2NHCOCH3NHCOCH3O2NO2NNH2O2NN2+ClO2NCNO2NCOOHO2NCOCl (3)6.(1)或：(2)(3)
49、7 CH3CHCH2CHCH3CH3NH2CH3CHCH2CHCH3CH3OH 8.(A)(B)(C)CH3CHCH2CHCH3CH3NH2HClCH3CHCH2CHCH3CH3NH3ClCH3CHCH2CHCH3CH3OHHNO2+N2CH3CHCH2CHCH3CH3OHH2SO4CH3CHCHCH3CHCH3CH3CHCHCH3CHCH31.O32.Zn/H2OCH3CHCHCH3CHCH3(CH3)2CHCHO +CH3CHO C6H5CH2NH2 C6H5CH2NHCH3 C6H5CH2N(CH3)2 苯磺酰氯 NaOH 不分层 可溶于酸C6H5CH2NH2 C6H5CH2NHCH3
50、C6H5CH2N(CH3)2 NaNO2HCl N2 黄色 无明显现象苯胺 环己基胺 环己基甲酰胺 Br2 H2O 白 NaNO2HCl N2 苯胺 苯酚 环己基胺 Br2 H2O 白 白 FeCl3 H2O 显色苯甲醇 苯甲胺 对甲苯酚NaOH H2O 有机相水相对甲苯酚钠苯甲醇 苯甲胺 CO2有机相水相苯 酚苯甲胺 盐酸盐HCl H2O NaOH H2O 苯甲醇 9.(A)(B)(C)(D)(E)(F)NO2CH3NO2CH3NH2CH3NH2CH3FeHClN2+ClCH3N2+ClCH3NaNO2/HCl05CNCH3COOHCH3COOHCOOH CuCNKCN/HClCNCH3H3