《一种新型聚酰亚胺-氨酯反渗透复合膜材料的合成及表征.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种新型聚酰亚胺-氨酯反渗透复合膜材料的合成及表征.pdf（8页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、Vo 1 33 2 0 1 2年 7月 高 等 学 校 化 学 学 报 CHEMI C AL J OURNAL OF CHI NE S E UNI VERS I T I E S No 7 1 6 0 5 1 6l 2 一种新型聚酰亚胺-氨酯反渗透 复合膜 材料 的合成 及表征 刘立芬 一，徐德 志，茅佩卿，张林，高从 喈，(1 浙江大学化学工程与生物工程学 系，杭州 3 1 0 0 2 7；2 浙江工业大学绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，杭州 3 1 0 0 1 4；3 杭州水处理技术研究开发 中心有 限公 司，杭 州 3 1 0 0 1 2)摘要采用关键功能单体，v，一 二甲基问苯二
2、胺(D MMP D)和多元酰氯 5 氯甲酰氧基一 异肽酰氯(C F I C)聚合 制备了一种耐氧化的聚酰亚胺一 氨酯(D MMP D C F I C)反渗透复合膜材料研究了水相溶剂、多元胺浓度和组 成及两相接触时间等因素对 D MM P D聚合成膜的影响结果表明，虽然 D MMP D C F I C膜的脱盐率不够理想，但将 4 甲基问苯二胺(M MP D)与 D MM P D以2：1(质量比)组合后制得的 MM P D D M MP D C F I C膜的脱盐率得 到显著提高，并且对膜的耐氯性能影响不大采用傅里叶衰减全反射红外光谱(F T I R)和 x射线光电子能谱(X P S)分析了2种膜
3、的活性层的结构，并利用扫描电镜(S E M)和原子力显微镜(A F M)对膜的表面形态进行 了表征 关键词 聚酰亚胺一 氨酯；反渗透复合膜；表面形态；分离性能；耐氯性能 中图分类号O 6 3 1；T Q 0 2 8 8 文献标 识码A D O I：1 0 3 9 6 9 j i s s n 0 2 5 1-0 7 9 0 2 0 1 2 0 7 0 4 3 反渗透技术 的核心是高性能的反渗透膜，但通用的芳香聚酰胺(一C 0 N H 一)复合膜很容易被游离 氯氧化，使膜的使用寿命缩短 J 对于芳香聚酰胺膜材料的氧化原因，一般认为是活性氯进攻酰胺 键发生 N 氯化和 O r t o n重排导致链
4、的断裂 J，通 常采用 降低 酰胺 键活性(如在苯环上 引入 吸电子基 团一F，一c l 等)或增大活性氯进攻位阻(在酰胺键的邻位引入一c H 等)的手段增强膜 的抗氯性 ，二 甲基间苯二胺(D MMP D)是一种新的改性芳香族二元胺，由于 2个间位氨基(一N H C H )上的 1 个 H原子被 甲基(C H )取代，在与多元酰氯反应后可生成酰亚胺键(一C 0 N C H )，使 N 一 氯化反应 不能进行，因此 由 D MMP D制备 的反渗透复合膜材料具有 良好的耐氧化性能 界面聚合是制备超薄反渗透复合膜的常用方法 将功能单体多元胺与多元酰氯在 2种不互 溶的溶剂界面处的多孔支撑体上(通
5、常为聚砜类超滤膜)发生聚合反应，形成超薄致密皮层，再经热处 理及洗涤等处理后制得反渗透复合膜(反应过程见 S c h e me 1)A。m。Or g a ni c m o n o m e r 。：Sc he me 1 Pr e par a t i on pr o c e d ur e of t h i n f i l m c o m po s i t e r e ve r s e o s mo s i s me mbr a ne v a i nt e r f a c i a l po l y m e r i z a t i o n t e c hno l o g y 首先采用 D MMP D与
6、多元酰氯 5-氯 甲酰氧基-异肽酰氯(C F I C)经界面聚合制得耐氧化的聚酰亚胺一 氨酯反渗透膜，但 D MMP D的 2个氨基上一c H，的存在将使 D MMP D聚合成膜时的空间位阻增大，导致 膜活性层 的交联度降低，进而影响膜的脱盐率因此，将 D MM P D与其它的多元胺进行组合制膜，确保 收稿 日期：2 0 1 1-0 8 4)8 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号：2 1 0 0 6 0 9 6)和国家“九七三”计划项 目(批准号：2 0 0 9 C B 6 2 3 4 0 2)资助 联 系人 简介：高从增，男，研究员，中国工程 院院士，主要从事膜分离技术研究E-ma i
7、l：g a o c j i e m a i l h z z j c n 1 6 0 6 高 等 学 校 化 学 学 报 V 0 1 _ 3 3 膜的耐氧化性能和分离性能但 D MM P D中2个一c H 的引入又会使胺 的水溶性变差，因此选择一种 合适的溶剂使 D MMP D充分溶解是保证界面聚合能够进行 的首要条件此外，由于水相溶液中非水溶 剂的介入，会改变界面聚合时 D M M P D向两相界面处迁移和聚合速率，进而影响膜的分离性能因此，本文在前期工作 的基础上对功能单体 D M M P D经界面聚合制备耐氧化的反渗透复合膜的工艺条件 展开进一步的研究，并对所成膜的化学结构和微观形态进行表
8、征 1 实验 部分 1 1 试 剂，-二 甲基问苯二胺(D MMP D)参照文献 1 9 方法制备，5 一 氯甲酰氧基一 异肽酰氯(C F I C)参照文 献 2 0 方法制备，纯度均大于 9 9；4 一 甲基 间苯二胺(MM P D)，百灵威科技有限公 司；U D E L P S 3 5 0 0 聚砜支撑膜，杭州北斗星膜制品有限公司，截留分子量(MWC O)为 2 0 0 0 0；其它试剂均为分析纯 1 2反渗透复合膜制备 将聚砜支撑膜用 2块中空环氧树脂板固定(厚度 0 8 c m；内长 2 0 c m；内宽 1 5 c m)，使光面与质量 分数为 1 一 3 的多元胺水相溶液(含质量分数
9、为 2 的三 乙胺、4 的樟脑磺酸和 0 1 5 的十二烷基 磺酸钠，以一定体积比的乙二醇和水为混合溶剂)相接触，倾出多余溶液，待表面沥干后，再与 0 2 (质量分数)的多元酰氯的正己烷溶液接触一定时间(1 0-9 0 s)，进行界面聚合反应，倾出多余有机相 溶液，最后经热处理(D MMP D-C F I C膜：1 4 0，1 m i n；MMP D D MMP D C F I C膜：1 0 0 c【=，5 m i n)并用 蒸馏水洗涤制得复合膜，保存在质量分数为 1 的亚硫酸氢钠水溶液中备用 1 3 膜表面形态观察 利用扫描 电镜(S E M，S-4 7 0 0型，日立公司)和原子力显微镜(
10、A F M，S e i k o S P I 3 8 0 0 N，美 国 S e i k o I n s t r u me n t s I n c 公司)观察膜的表面形态、断面结构及表面粗糙度 1 4 膜分离性能测试 在不同浓度 的氯化钠水溶液、1 6 MP a 及 2 5的条件下测试膜的分离性能，取 3组平均值脱盐 率(R)和水通量()分别按下式计算：R=1一(W P w F)1 0 0 (1)J =V p t S (2)式中，W ，W 分别为透过液和进料液中 N a C 1 的质量分数；为透过液体积(L)；为时间(h)；S为膜 面积(i n )1 5 膜耐氯性能测试 将大小相同的膜片分别浸入
11、活性氯浓度为 1 0 0 0，1 5 0 0，2 0 0 0，3 0 0 0，5 0 0 0，8 0 0 0 m#L的 N a C 1 0溶 液中，浸泡 1 h后取出，并用纯净水漂洗干净，再在 2 0 0 0 m#L的氯化钠水溶液、1 6 MP a 及 2 5的条 件下测试膜的脱盐率(R)和水通量(J )2 结果与讨论 2 1 膜活性层化学结构分析 2 1 1 全反射傅里叶变换 红外光谱(A T R-F T I R)采用红外光谱确定膜的活性层中生成 的新功能键(表 1)由表 1 可知，单体经过界面聚合后，D M M P D中仲胺基(一N H c H )、M M P D中伯胺基(一N H )和
12、C F I C中氯 甲酸酯基(一O c O c 1)的特征峰均消失，相应地产生 了新 的功能键：酰胺键(一c O N H 一)、酰亚 胺 键(一c O N c H 一)、氨 酯 键(一O c O N H 一)和 甲 基 氨 酯 键(一O c 0 一N C H 一)对 于 D MMP D C F I C膜，1 7 2 4 c m 为氨酯键中羰基的伸缩振动峰(=0)，1 6 4 1 c m 为酰亚胺键中羰基 的伸缩 振动峰(2 c ，酰胺 I吸收带)，而 1 2 4 3 c m 为酰亚胺键中 C N的伸缩振 动峰(，酰胺 吸收 带)，1 5 8 7和 1 4 9 1 c m 则为三取代苯环中共轭碳
13、碳双键 的伸缩振动峰对于 MM P D D MMP D C F I C膜，1 7 2 3 c m 为氨酯键和甲基氨酯键中羰基的伸缩振动峰()，1 6 3 5 c m 为酰胺和酰亚胺键 中羰基 的 伸缩振动峰(。：。，酰胺 I吸 收带)，1 5 6 2 c m 仅 为酰胺键 的 N H弯 曲振动峰(一 ，酰胺 吸收 N o 7 刘立芬等：一种新型聚酰亚胺一 氨酯反渗透复合膜材料的合成及表征 1 6 0 7 CFI C DMMP D MMPD 1 7 8 2(e h l o r o f o r m l o x y c：o)，1 7 6 7(c a r b o n y l c h l o ri d
14、e P C=o)，1 5 9 8，1 4 3 1(3-s u b s t i t u t e d b e z e n e ri n g P c=c)3 4 0 1(s e c o n d a r y a mi n e N H)，1 5 1 5，7 5 7，3 0 3 9(s e c o n d a r y a mi n e 6 N H)，1 4 7 8(2-s u b s t i t u t e d b e z e n e ri n g P C=c)3 3 8 1(p ri ma r y a mi n eJ N H)，1 5 8 3，1 6 2 4，3 2 1 3，3 3 0 6(p r i
15、m a ry a mi n e 6 N H)，1 4 6 3(2-s u b s t i t u t e d b e z e n e ri n g P C：c)1 7 2 4(u r e t h a n e P C：0)，1 6 4 1(a m i d e I b a n d b C：o)，1 2 4 3(a m i d e I ll b a n d c N)，1 5 8 7，1 4 9 1(3-s u b s t i t u t e d b e z e n e r i n g P c=c)1 7 2 3(u r e t h a n e C：0)，1 6 3 5(a m i d e I b a
16、 n d P C：0)，1 5 6 2(a mi d e 1 1 b a n d 6 N H)，1 2 4 2(a m i d e b a n d P C N)，1 5 9 0，1 4 9 1(3-s u b s t i t u t e d b e z e n e ri n g P c=c)2 1 2 X射线光 电子能谱(X P S)由于 X P S的照射深度只有几纳米，远小于复合膜活性层厚度(0 2 m)，因此可采用 X P S分析复合膜活性层 的元素组成及结构D MM P D C F I C，MMP D C F I C与 MMP D D MMP D C F I C活性层的理想化学结构均包含
17、全交联型、线性悬挂羧基型、羟基型及羧基一 羟基型4种结 构计算得到的理想化学结构的元素组成及 X P S实测 的元素组成分别列于表 2和表 3 Ta b l e 2 El e me n t a l c o m p o s i t i o n o f t h e i d e a l p o l y me r s t r u c t u r e s o f DM M PD-CF I C，M M P D-CF I C a n d MM PD DM M P D-CF I C m e m b r a n e a c t i v e l a y e r s T a b l e 3 E l e me n t
18、 a l c o mp o s i t i o n s b y XPS a n a l y s i s o f t h e a c t i v e l a y e r o f DM MP D-CFI C a n d M 僵 PD DM lD CF I C m e m b r a n e s 对于 D MMP D C F I C膜，其活性层 中既有大量的线性悬挂羧基 型结构，也有线性悬挂羟基型结构，并有少量的全交联型结构，以氨酯键(一O C 0 一N c 一)和酰亚胺键(一C O N c 一)形式存在 对于 MMP D D MMP D C F I C 复 合 膜，O 原 子 存 在 于 酰 亚
19、胺 键(一C O N C H 一)、酰 胺 键(一C O N H 一)、甲基氨酯键(一O c O N C H 一)、氨酯键(O C 0 一N H 一)、羧基(一C O O H)和羟基(一0 H)中，而 N原 子存 在 于酰 亚 胺 键(一c 0 一N C H 一)、酰 胺 键(一c O N H 一)、甲基 氨酯 键(一O C 0 一N C H 一)和氨酯键(一O C 0 一N H一)中由表 2和表 3可以看到，C的实际含量处于 MMP D D MMP D C F I C的全交联和线性悬挂羟基型结构之间，并靠近前者，说 明活性层中既含有大量的全交联 型结构，又含有线性悬挂羟基 型结构；进一步分析
20、发现，MMP D C F I C理想全交联型结构 的 C含量和 C N值均 比D MMP D C F I C更接近实际值，说明 MMP D D MMP D C F I C全交联型结构 中 MM P D C F I C 全交 联单元多于 MMP D D C F I C全交联单元 另外，0含量和 C O值均接近 D MM P D MM P D C F I C的理想线 高 等 学 校 化 学 学 报 遭受活性氯进攻发生氧化反应，使膜致密层聚合物链产生“紧致效应”，导致膜脱盐率升高另外，胺 被氯氧化后可能生成醌类物质_4 ，由于醌的氧原子易与水结合形成氢键，使水的选择透过性增大，进 而膜的水通量增大
21、2 4 成膜工艺对膜分离性能的影响 2 4 1 水相溶剂对膜分离性能的影响 由于 D M MP D的 2个氨基上 的 1 个 H原子被一C H 取代，使 得 D MM P D在水中的溶解性 比常规 的芳香二胺(M P D)差，因此需在水中加入其它溶剂来增加其溶解 性，以配制相应浓度的水相溶液本文选择 乙二醇作溶剂，其能很好地溶解 D MMP D并与水互溶；不溶 于有机相；与水相中的其它添加剂(如三乙胺、盐酸、表面活性剂等)不反应 以 D MMP D-C F I C膜为例，考察室温(3 O 3 5)下水相 中乙二醇含量变化对膜性能的影响(图 5)从图 5可看出，随着乙二醇含量 的增加，脱盐率先
22、上升后 下 降，水 通量 反 向变 化这 可 能是 因 为 D MMP D在水中的溶解度 比较差，在配制不含乙二 醇 的2 D MMP D的水相溶液时，必须在加热(I6 0 c C)条件下才能确 保 D MMP D充分溶解在浸胺及 膜面沥干过程中，由于液面温度的逐渐降低会使少 量的 D MMP D重新析出凝为极其微小的液滴悬浮在 液面，并随多余 的水相溶液排 出，使得实际吸附在 膜面及膜孔 内的 D MMP D量偏低，从而直接影响膜 的脱盐率和水通量随着 乙二醇含量增加，即使在 室温下，D MMP D也能很好 地溶于水 相，因此膜 的 脱盐率显著上升，水通量随之下降但乙二醇黏度 和沸点均远大于
23、水，随着 乙二醇含量的继续增加，一方面胺从水相迁移至两相界面处 的阻力越大，使 董 暑 蚕 鼋 Z=、目 三【Vo l u me f r a c t i o n o f g l y c o l()Fi g 5 Ef f e c t of t he c o nt e nt of g l yc o l on t he s ep a-r a t i o n p e r f o r ma n c e o f DM M P D-CF I C me m br ane P r e p a r a t i o n c o n d i t i o n s：W(DM MP D)=2 ，W(C F I C)=0 2
24、 ，t w o p h a s e c o n t a c t t i me：1 m i n，1 4 0 q C o f h e a t c u r i n g t e mp e r a t u r e f o r 1 mi n 实际参与成膜的胺量越少；另一方面，浸胺后膜面沥干所需的时间也越长D MM P D是易氧化的单体，暴露在空气 中时间越长被氧化的单体就越多，则实际参与聚合的胺基就越少，从而导致膜 的脱盐率逐 步下降，水通量相应地随之上升 2 4 2 多元胺浓度及 组成对膜分 离性能 的影响 从 图 3可见，D MMP D C F I C膜 的脱盐率始终低于 9 0 ，这可能是由 D M
25、MP D C F I C膜 的酰亚胺键上 2个一c H 的位阻所致，显然这种因结构原因造成的 脱盐率偏低问题很难通过优化单体浓度、聚合时间、热处理温度及时问等来改善，因此有必要考虑选 择其它的多元胺与 D M MP D相组合来制备反渗透膜，以提高所成膜 的脱盐率对于这种组合的单体要 求：(1)在水中有较好的溶解性；(2)对膜 的抗氧化性能影响不大；(3)能提高膜 的分离性能N i t a 等 提出在芳香酰胺的邻位引入 甲基 可以增大活性氯的进攻位 阻，防止 N 氯化和 O r t o n重排，显然 MMP D满足该条件因此，采用 MM P D与 D MMP D组合来制备 MMP D D MMP
26、 D C F I C膜表 4为 2种胺 的浓度及组成对膜性能的影响随着水相 中胺的总浓度增加及 MMP D比例的增大，所成膜的脱盐率显 著上升 2 4 3 两相接触时间对膜分离性能的影响两相接触时间即界面聚合时间对反渗透复合膜的分离性 能具有重要影响(图 6)从 图6可看出，随着接触时间的延长，膜 的脱盐率上升，而水通量下降，尤其在 2 0 4 0 S 之间，这种现象非常明显，在 6 0 S 后趋势变缓比较适宜的两相接触时间为 4 0 6 0 S 这是因为在接触初期，由于界面处多元胺过量，酰氯扩散到界面时，立 即和胺反应生成酰胺、酰亚胺 或氨酯，使活性层不断增厚而对聚合物分子量影响不大，因此膜
27、的水通量缓慢下降，脱盐率缓慢上升 接触 中期，由于活性层继续增厚，酰氯的扩散受阻，胺不断扩散进入聚合反应区与酰氯进行缩聚反应，产物的分子量及交联度不断提高，形成的膜不断致密化，膜 的水通量急剧下降，脱盐率迅速升高而 相接触时间较长时，当聚合物的分子量和交联度提高到一定程度，再加上残 留于底膜上 的乙二醇黏度 非常大，使得胺继续扩散 的阻力大大增加，因此活性层 聚合物的分子量和交联度提高非常缓慢，相应 N o 7 刘立芬等：一种新型聚酰亚胺一 氨酯反渗透复合膜材料的合成及表征 1 6 1 1 Tabl e 4 Effe c t of t ot a l c o nt e nt a nd c o m
28、 p os i t i on of M M PD and DM M PD on t he me mbr a ne pe r f or m a nc e U A q u e o u s p h a s e w i t h o u t g l y c o l；b 3 0(v o l u me f r a c t i o n)gl y c o l o f t h e a q u e o u s p h a s e c o n t a i n e d；C 6 0 (v o l u m e f r a c t i o n)g l y c o l o f t h e a q u e o u s p h a
29、 s e W(C F I C)=0 2 i n o r g a n i c p h a s e 地膜的水通量和脱盐率变化明显趋缓 综上所述，采用界面聚合法将功能单体 D MMP D 与 C F I C聚合可制得耐 氧化 的 D MMP D C F I C反渗透 复合膜 材料，但 D M M P D C F I C膜 的脱盐 率低 于 蔷 9 0 将 D M MP D与 MM P D以质量 比 1：2 组合经单 兰 面界面聚合后制得 的 MM P D D MMP D C F I C膜的脱盐 率显著 提高，且 对耐 氯性 能影 响不 大经 S E M 和 A F M 研 究 发 现，D MMP D
30、 C F I C 和 MMP D D MMP D C F I C膜 的活性层厚度在 0 2 m左右，表面均呈峰 F i 6 谷状，且 前者 比后者光滑2种膜在经 N a C 1 0浸泡 后，D M MP D C F I C膜的脱盐率和水通 量均有少量增 大，而 MMP D D MMP D C F I C膜的脱盐率有所下 降，但幅度不大，而水通量有少量增大因此，采用单面 界面聚合法将关键功能单体 D MM P D与 MMP D相组 Co n t a c t t i me s Effe c t o f c o nt ac t t i m e o ft wo pha s e s o n t he s
31、 e pa r at i o n pe rfo r man c e o f M M PD DM M PD-CFI C me m b r an e m(MMP D)：m(D MMP D)=2：1，W(MMP D D MMP D)=3 ，W(C F I C)=0 2 ，1 0 0 C o f h e a t c u ri n g t e mp e r a t u r e f o r 5 mi n 合可制备得到较好 的耐氧化 的聚酰胺一 酰亚胺一 氨酯反渗透复合膜 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 2 1 3 1 4 参考文献 K i m C K，K i m J H ，R o h I
32、J J Me mb r a n e S c i J ，2 0 0 0，1 6 5：1 8 9 1 9 9 K o o J Y ，K i m N C o mp o s i t e P o l y a m i d e R e v e r s e O s m o s i s Me m b r a n e a n d Me t h o d o f P r o d u c i n g t h e S a me，U S 6 0 1 5 4 9 5 P ，2 0 0 0-01 1 8 S H I J u n(时钧)，Y U A N Q u a n(袁权)，G AO C o n g-J i e(高从 增)Ha
33、nd b o o k o f Me mb r a n e T e c h n o l o g y(膜 技术 手册)M，B e i j i n g：C h e mi c a l I n d u s t r y P r e s s，2 0 01：2 5 2_ 2 5 5 K o o J ，P e t e rso n R J ，C a d o t t e J E A C S P o l y mP r e p r J ，1 9 8 6，2 7：3 9 1 3 9 2 Ni t a K，Ma t s u i Y，K o n a g a y a S ，Mi y a g i M I n I C O M 9
34、0 C，C h i c a g o，1 9 9 0：1 0 5 5 G a o C ，L u X ，B a o Z D e s a l i n a t i o n J ，1 9 9 1，8 3：2 7 1 _ _ 2 7 8 K o n a g a y a S ，K u z u mo t o H ，Wa t a n a b e O J Ap p 1 P o l y mS c i J ，2 0 0 0，7 5：1 3 5 7 1 3 6 4 K o n a g a y a S ，T o k a i M，K u z u m o t o H J A p p 1 P o l y mS c i J ，2
35、 0 0 1，8 0：5 0 5 5 l 3 Ki m J J，Ki m CK，Kwa k S Y Co mpo s i t e Re v e r s e Os mo s i s Me mb r a n e Ha v i n g Ac t i v e L a y e r o f Ar o ma t i c Po l y e s t e r o r C o p o l y me r o f A r o ma t i c P o l y e s t e r 洲A r o ma t i c P o l y a mi d e，U S 5 5 9 3 5 8 8 P ，1 9 9 7-0 1 1 4 W
36、U Z o n g C e(吴 宗策)，Z H A O X i a o Y ang(赵 小 阳)，H E Y a o-H u a(何耀华)，C A I Z h i Q i(蔡 志奇)，WA NG S i-L i a n g(王思亮)，L O NG C h a n g Y u(龙昌宇)，L I U F e n g(刘枫)O n e C h l o ri n e R e s i s t a n c e C o m p o s it e R e v e r s e O s mo s i s Me mb r ane，C N 1 0 1 1 4 7 8 4 6 A P ，2 0 0 8-0 3-2 6
37、Mu r p h y A P ，Mu r u g a v e r l B ，R i l e y RL C h l o ri n e R e s i s t a n t P o l y a m i d e s and Me m b r a n e s Ma d e f r o m t h e S a me，US 2 0 0 8 0 2 7 7 3 3 3 P ，2 o o 8 1 1 _ 0 3 Yu S ，L i u M，L i i Z ，Z h o u Y，G a o C J Me m b r ane S c i J，2 0 0 9，3 4 4：1 5 5 1 6 4 K i m YK，L
38、e e S Y ，K i m DH，L e e B S ，N a m S Y，R h i m J W D e s l i n a t i o n J ，2 0 1 0，2 5 0：8 6 5 _8 6 7 L I U L i F e n(刘立芬)，MA O P e i Q i n g(茅佩卿)，XU D e Z h i(徐德志)，G A O C o n g-J i e(高从 堵)C h e mJ C h i n e s e U n i v e rs i t i e s(高等 学校化学学报)J ，2 0 1 2，3 3(4)：8 3 3 8 3 7 【I，I u r I ，x I I 1 6 1
39、 2 高 等 学 校 化 学 学 报 V o I 3 3 C a d o t t e J E I n t e r f i e i a l l y S y n t h e s i z e d R e v e r s e O s m o s i s Me m b r a n e，US 4 2 7 7 3 4 4 l P】，1 9 8 1-0 7-07 P e t e r s e n R J J Me mb r a n e S c i J j，1 9 9 3，8 3：8 1 1 5 0 K a r o d e S K，K u l k a mi S S ，S u r e s h t AK，Ma s h
40、 e l k a r RA C h e mE n g S c i J ，1 9 9 8，5 3(1 5)：2 6 4 9-2 6 6 3 L i u L F ，Y u S C ，Z h o u Y，G a o C J J M e m b r a n e S c i J】，2 0 0 6，2 8 1：8 8 _ _ 9 4 MA O P e i Q i n g(茅佩 卿)，L I U L i F e n(刘立芬)，XU D e Z h i(徐德志)，G A O C o n g-J i e(高从堵)C h e m J C h i n e s eU n i v e r s i t i e s(高等
41、学校化学学报)J ，2 0 1 1，3 2(1 1)：2 5 5 8-2 5 6 1 L I U L i F e n(刘立芬)，Y u S a n C h u a n(俞三传)，Z HO U Y o n g(周勇)，J I N K e Y o n g(金可勇)，G AO C o n g J i e(高从 增)F i n e C h e m i c a l s(精细化工)J ，2 0 0 5，2 2(3)：2 2 7 _ 2 3 0 K a n g GD，G a o C J ，C h e n WD，J i e XM，C a o YM，Yu a n Q J Me mb r a n e S c i
42、J ，2 0 0 7，3 0 0：1 6 5 1 7 1 Z HO U Y o n g(周勇)P r e p a r a t i o n o f H i g h P e rf o r ma n c e R e v e r s e O s m o s i s Me mb r a n e(高性能 反渗透 复合 膜及其 功能 单体制 备研 究)D，Ha n g z h o u：Z h e j i a n g Un i v e rsi t y，2 0 0 6 Pr e p a r a t i o n a n d Ch a r a c t e r i z a t i 0 n o f a No v e l
43、 Po l y i mi de-ur e t h a ne Re v e r s e Os mo s i s Co mpo s i t e M e mbr a ne M a t e r i a l L I U L i F e n ，X U D e Z h i ，MA O P e i Q i n g ，Z HA N G L i n ，G A O C o n g J i e ，(1 D e p a r t m e n t o f C h e m i c a l a n d B i o l o g i c a l E n g i n e e r i n g，Z h e fi a n g U n i
44、v e r s i t y，H a n g z h o u 3 1 0 0 2 7，C h i n a；2 S t a t e K e y L a b o r a t o r y B r e e d i n g B a s e of G r e e n C h e mis t r y S y n t h e s is T e c h n o l o g y，t Z h ej i a n g U n i v e r s i t y of T e c h n o l o g y，H a n g z h o u 3 1 0 0 1 4，C h i n a；3 D e v e l o p m e n
45、t C e n t e r of W a t e r T r e a t m e n t T e c h nol o g y，H a n g z h o u 3 1 0 0 1 2，C h i n a)A b s t r a c t T h e c o m m o n a r o ma t i c p o l y a m i d e c o m p o s i t e r e v e r s e o s m o s i s(R O)m e m b r a n e i s e a s y t o b e o x i d a t e d N，-d i m e t h y l m-p h e n y
46、 l e n e d i a m i n e(D MMP D)a s a k e y f u n c t i o n a l m o n o m e r c o u l d b e r e a c t e d w i t h 5-c h o r o f o r m y l o x y i s o p h t h a l o y l c h l o r i d e(C F I C)t o p r e p a r e a c h l o r i n e r e s i s t a n c e p o l y i mi d e u r e t h a n e R O m e m b r a n e
47、ma t e r i a l b y i n t e r f a c i a l p o l y me r i z a t i o n t e c h n o l o g yI n t hi s s t u d y，t he me mbr a n e f o r ma t i o n c o n d i t i o n s s uc h a s s o l v e n t o f a q u e o u s p h a s e，c o mp o s i t i o n a n d c o n e e n t r a t i o n o f a mi n e i n a q ue o u s p
48、 h a s e，a n d c o n t a c t t i me o f t w o p h a s e s w e r e o p t i m i z e d T h e r e s u l t s s h o w t h a t t h e N a C 1 r e j e c t i o n r a t e o f D MMP D C F I C me mb r a n e p r e p a r e d f r o m o n l y D MMP D i s n o t i d e a l，b u t t h e c o mb i n a t i o n o f D MM P D
49、a n d 4-m e t h y l-，n-p h e n y l e n e d i a m i n e(MMP D)a t a m a s s r a t i o o f 1：2 t o p r e p a r e t h e MMP D D MM P D C F 1 C m e mb r a n e c a n o b v i o u s l y i m p r o v e t h e N a C 1 r e j e c t i o n o f t h e r e s u h i n g m e m b r a n e，a n d t h e c h l o r i n e r e s
50、 i s t a n c e p e rf o r ma n c e o f m e m b r a n e j u s t h a s s l i g h t c h a n g e Fu r t h e rm o r e，t h e s u rfa c e c he mi c a l s t r uc t u r e o f me mb r a n e a c t i v e l a y e r wa s a n a l y z e d b y c o mbi na t i o n o f a t t e nu a t e d t o t a l r e f l e c t a n c e