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1、会计学1有机有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂磷酸酯类杀虫剂第一页，共57页。2023/2/262.1.2 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂发展史(1)1820年年 Lassaigne 乙醇和磷酸反应，开始有机磷化合物化学；乙醇和磷酸反应，开始有机磷化合物化学；(2)1937-1944年年Bayer公司公司(n s)的的 Gerhard Schrader 合成了合成了3000种有机磷化合种有机磷化合物，其中开发成杀虫剂的有：物，其中开发成杀虫剂的有：(3)(一一)有机磷农药有机磷农药(nngyo)发明简史发明简史 1938年年 TEPP 四乙基焦磷酸酯四乙基焦磷酸酯 1941年年 OMPA八甲基焦磷酰氨
2、八甲基焦磷酰氨1944年年 对硫磷（对硫磷（1605）1951年年 内吸磷（内吸磷（1059）第1页/共57页第二页，共57页。2023/2/262.1.2 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂发展史（2）1937-1944年年Bayer公司的公司的 Gerhard Schrader 合成合成(hchng)了了3000种种有机磷化合物，其中开发成杀虫剂的有：有机磷化合物，其中开发成杀虫剂的有：(一一)有机磷农药有机磷农药(nngyo)发发明简史明简史1969年年 辛硫磷辛硫磷1952年年 氯硫磷氯硫磷1958年年 倍硫磷倍硫磷1959年年 杀螟松杀螟松第2页/共57页第三页，共57页。2023/2/2
3、62.1.2 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂发展史（3）1950年年 美国氰胺公司美国氰胺公司 低毒马拉硫磷；低毒马拉硫磷；（4）1951年年 W.Perkow 发现合成发现合成(hchng)乙烯基磷酸酯新反应，乙烯基磷酸酯新反应，Perkow反应；反应；(一一)有机磷农药有机磷农药(nngyo)发明简发明简史史1965年年 久效磷久效磷1951年年 敌敌畏敌敌畏第3页/共57页第四页，共57页。2023/2/262.1.2 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂发展史（5）70年代年代(nindi)以来，含手性碳原子的丙硫基磷酸酯。以来，含手性碳原子的丙硫基磷酸酯。(一一)有机磷农药有机磷农药(nngy
4、o)发发明简史明简史丙硫磷丙硫磷甲丙硫磷甲丙硫磷丙溴磷丙溴磷第4页/共57页第五页，共57页。2023/2/262.1.2 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂发展史（1）1950年年 北农大研制成功对硫磷（北农大研制成功对硫磷（1605），），1956年天津年天津农药厂投产；农药厂投产；（2）1956年年 上海信诚化工厂和上海农业药械厂投产敌百虫；上海信诚化工厂和上海农业药械厂投产敌百虫；（3）1975年年 华中师范学院研制水胺硫磷；华中师范学院研制水胺硫磷；（4）1976年年 菱糊化学厂投产乙酰甲胺磷；菱糊化学厂投产乙酰甲胺磷；（5）2000年年 有机磷农药占农药总量的有机磷农药占农药总量的30.
5、4%，占杀虫剂总量，占杀虫剂总量的的70.5。重要。重要(zhngyo)的品种有：甲胺磷、对硫磷、的品种有：甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、敌敌畏、久效磷。甲基对硫磷、敌敌畏、久效磷。（6）2001年年 入世入世(二二)我国有机磷农药我国有机磷农药(nngyo)发展发展历程历程第5页/共57页第六页，共57页。2023/2/262.1.2 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂发展史（7）2002年年 全面禁用限用有机磷高毒品种，农业部全面禁用限用有机磷高毒品种，农业部199号公告限号公告限制制(xinzh)在果蔬茶草药中使用的在果蔬茶草药中使用的19种高毒农药品种有：种高毒农药品种有：甲胺磷、甲基对硫磷、
6、久效磷、磷胺、甲拌磷（甲胺磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺、甲拌磷（3911）、甲基）、甲基异柳磷、特丁硫磷、甲基硫环磷、治螟磷、内吸磷、克百威、异柳磷、特丁硫磷、甲基硫环磷、治螟磷、内吸磷、克百威、涕灭威、灭线磷、硫环磷、蝇毒磷、地虫硫磷、氯唑磷、苯涕灭威、灭线磷、硫环磷、蝇毒磷、地虫硫磷、氯唑磷、苯线磷等。线磷等。（8）2007年年 适用于无公害农产品使用的农药品种有：适用于无公害农产品使用的农药品种有：辛硫磷、辛硫磷、毒死蜱、敌百虫、敌敌畏、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、毒死蜱、敌百虫、敌敌畏、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、乐果、三唑磷、杀螟硫磷、倍硫磷、丙硫磷、亚胺硫磷。乐果、三唑磷、杀螟硫磷、倍硫磷、丙
7、硫磷、亚胺硫磷。（9）全世界有）全世界有 约约400种种 a.i.,万余种制剂；万余种制剂；我国有我国有 70-80种种 a.i.,千余种制剂；千余种制剂；(二二)我国有机磷农药我国有机磷农药(nngyo)发发展历程展历程第6页/共57页第七页，共57页。2023/2/262.1.3 有机磷酸酯类杀虫剂的化学(huxu)结构与分类(1)磷酸酯（Phosphate）如：DDVP、久效磷(2)硫逐型一硫代磷酸酯（Phosphorothionate）如：对硫磷、杀螟硫磷（3）硫赶型一硫代磷酸酯（Phosphorothiolate）如：内吸磷、氧乐果(l u)（4）二硫代磷酸酯（Phosphorodi
8、thioate）如：马拉硫磷 乐果(l u)甲拌磷第7页/共57页第八页，共57页。2023/2/262.1.3 有机磷酸酯类杀虫剂的化学结构(jigu)与分类(5)膦酸酯（Phosphonate）如：敌百虫（6）硫代膦酸酯（Phosphonothioate）如：苯硫磷（EPN）（7）磷酰氨（Phosphoramidate）如：内吸磷、氧乐果(l u)（8）硫代磷酰氨（Phosphorothiolamidate）如：乙酰甲胺磷、水胺硫磷或第8页/共57页第九页，共57页。2023/2/262.1.4 有机磷酸酯类杀虫剂的合成(hchng)方法第9页/共57页第十页，共57页。2023/2/26
9、2.1.5 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂的代谢脱烷基作用：谷光甘肽S烷基转移酶；2 S甲基化作用：S腺蛋氨酸提供甲基，甲基转移酶催化；3 氧化(ynghu)脱硫：MFO；4 酯的水解；567 水解后醇部分的结合作用：RO-GA；RO-G；ROSO3 ；8 硫醚的氧化作用：氧化为亚砜和砜；9 羟基化作用：烃类的羟基化作用；10 还原(hun yun)：硝基还原(hun yun)为氨基；11 酰胺的水解；12 酰胺基的氧化脱烷基作用。第10页/共57页第十一页，共57页。2023/2/262.1.5 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂的代谢Example 1：对硫磷Metabolic pathway o
10、f Parathion（1）Oxidative desulfuration；（2）Oxidative dearylation；（3）Oxidative deethylation；（4）Reduction of the nitro group；（5）HydrolysisCYP,Cytochrome P450;PON1,Paraxonase.第11页/共57页第十二页，共57页。2023/2/262.1.5 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂的代谢Example 2：乐果Proposed Metabolic pathway for Dimethoate（1）氧化脱甲基作用(zuyng)；（2）酰胺水解；
11、（3）氧化脱硫；（4）酰氨水解；（5）硫代磷酸酯水解；（6）酰氨水解；（7）水解氧化；（8）氧化；（9）水解；（10）氧化。第12页/共57页第十三页，共57页。2023/2/262.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制与生物活性特点（1）有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂作用机制 a.神经系统的组成(z chn)及神经冲动的传导第13页/共57页第十四页，共57页。2023/2/26b.神经冲动(chngdng)的轴突传导:电线模式（1）有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制2.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制与生物活性特点第14页/共57页第十五页，共57页。202
12、3/2/26c.神经冲动的突触传导：开关模式(两个神经元细胞(xbo)间、神经细胞(xbo)和效应器间神经冲动的传导)（1）有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制2.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用机制(jzh)与生物活性特点第15页/共57页第十六页，共57页。2023/2/26d.神经冲动的突触传导：乙酰胆碱ACh为神经冲动的传递介质，轴突末梢突触前膜囊泡接受冲动并释放Ach到突触；突触后膜有ACh受体，当Ach与受体结合时，神经冲动从突触前膜传递到后膜，当突触后膜产生新的神经冲动后Ach 释放回突触后将与乙酰胆碱酯酶AChE结合。（1）有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂作用机制2.1.6 有机
13、磷酸酯类杀虫剂作用机制与生物(shngw)活性特点第16页/共57页第十七页，共57页。2023/2/26e.乙酰胆碱Ach与乙酰胆碱酯酶AChE结合后，迅速被酶水解为乙酸和胆碱，从而完成一次神经冲动的传导。乙酸和胆碱随后被主动(zhdng)运输到前膜重新合成乙酰胆碱，准备下一次神经冲动的突触传导。ACh和AChE是如何反应的？（1）有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制2.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制与生物活性特点第17页/共57页第十八页，共57页。2023/2/26g.AChE水解Ach为乙酸(y sun)和胆碱的化学反应式（AChE水解Ach的过程如何？）（1）有
14、机(yuj)磷酸酯类杀虫剂作用机制2.1.6 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂作用机制与生物活性特点第18页/共57页第十九页，共57页。2023/2/26h.ACh 靠电子效应进入AChE的活性位点，ACh 分子的C-O键弱化而与酶结合力加强。（1）有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂作用机制2.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用机制与生物(shngw)活性特点第19页/共57页第二十页，共57页。2023/2/26i.胆碱乙酰键断裂，胆碱离开活性位点，酶被乙酰化，乙酰化酶易被水分子攻击，乙酰变为乙酸也离开酶分子，反应不断(bdun)重复，AChE每妙钟水解2万5千个ACh分子。氨基甲酸酯类杀虫剂是如何抑制
15、AChE的呢？（1）有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂作用机制2.1.6 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂作用机制与生物活性特点第20页/共57页第二十一页，共57页。2023/2/26j.有机磷酸酯一样同乙酰胆碱类类似，首先(shuxin)靠电子效应进入结合位点。（1）有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制2.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用机制(jzh)与生物活性特点第21页/共57页第二十二页，共57页。2023/2/26k.有机磷酸酯类杀虫剂分子与酶结合(jih)，有机磷杀虫剂PO键弱化。（1）有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制2.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用机制(jzh)与生物活性特点
16、第22页/共57页第二十三页，共57页。2023/2/26l.P-O键断裂，酶被磷酰化，水分子无法(wf)取代磷酰基，磷磷酰化酶稳定。（1）有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制2.1.6 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂作用机制与生物活性特点第23页/共57页第二十四页，共57页。2023/2/26（1）氨基甲酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制m.如乙酰胆碱酯酶AChE活性被抑制，则Ach在突触累积(lij)，Ach不断与受体结合，神经冲动就连续不断，导致靶标组织灵敏性降低或不反应，昆虫表现为兴奋、痉挛、麻痹和死亡等中毒症状。2.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制与生物活性特点第
17、24页/共57页第二十五页，共57页。2023/2/26（2）有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂生物活性特点 高效，对害虫害螨毒力高，亩用量110克有效成分（a.i.)；广谱性和选择性兼备，多数品种广谱；高低毒品种都有，高毒品种逐渐被淘汰；持效期有长有短，取决于代谢；作用方式多样(du yn)，触杀、胃毒作用为主，部分品种有内吸、熏蒸作用；正温系数农药但高温易分解；抑制AChE活性，致毒症状表现为兴奋、痉挛、麻痹、死亡；人畜中毒后可服用解磷定（2PAM）解毒；全世界有400种左右a.i.，万余种制剂；我国有70-80种a.i.，千余种制剂。2.1.6 有机磷酸酯类杀虫剂作用(zuyng)机制与生物活
18、性特点第25页/共57页第二十六页，共57页。2023/2/262.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍一、敌敌畏（一、敌敌畏（Diclorvos,DDVP）（1）概述）概述 敌敌畏是一种具有胃毒、触杀、熏蒸敌敌畏是一种具有胃毒、触杀、熏蒸(xnzhng)和渗透作用的有机和渗透作用的有机磷杀虫剂磷杀虫剂;1948年美国壳牌公司发表合成专利年美国壳牌公司发表合成专利;1951年德国年德国WPerkow以亚磷酸三烷酯与三氯乙醛反应脱去氯代以亚磷酸三烷酯与三氯乙醛反应脱去氯代烷经分子重排制得敌敌畏；烷经分子重排制得敌敌畏；1954年德国年德国Wlorenz和美国和美国AMMetts
19、on先后发现敌百虫在先后发现敌百虫在碱性溶液中能脱去氯化氢经分子重排生成敌敌畏碱性溶液中能脱去氯化氢经分子重排生成敌敌畏;我国敌百虫投产较早，且生产较为成熟，产量较大，因此致力于敌我国敌百虫投产较早，且生产较为成熟，产量较大，因此致力于敌百虫碱解法制造敌敌畏百虫碱解法制造敌敌畏.O,O-二甲基O（2，2-二氯乙烯基）磷酸酯第26页/共57页第二十七页，共57页。2023/2/26一、敌敌畏（一、敌敌畏（Diclorvos,DDVP）（2）理化）理化(lhu)特性与加工剂型特性与加工剂型 易挥发，易溶于有机溶剂，微溶于水；遇水易分解易挥发，易溶于有机溶剂，微溶于水；遇水易分解d,碱碱溶液中水解速
20、度更快。溶液中水解速度更快。50%、80%DDVP EC，20%DDVP塑料缓释剂，塑料缓释剂，22、30烟剂。烟剂。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 高效广谱的有机磷杀虫剂，对磷翅目昆虫（菜青虫、小菜蛾、甘蓝高效广谱的有机磷杀虫剂，对磷翅目昆虫（菜青虫、小菜蛾、甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、桃小食心虫等）和同翅目害虫（菜蚜、棉蚜）夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、桃小食心虫等）和同翅目害虫（菜蚜、棉蚜）有强击倒性，具有熏蒸、触杀和胃毒作用，残效期短，可用于防治卫生有强击倒性，具有熏蒸、触杀和胃毒作用，残效期短，可用于防治卫生害虫（家蝇、蚊虫、蟑螂）、仓库害虫（小蠹虫、豆象、米象）、果蔬害虫（
21、家蝇、蚊虫、蟑螂）、仓库害虫（小蠹虫、豆象、米象）、果蔬茶烟草害虫。茶烟草害虫。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50为为56-80mg/kg,中毒。中毒。注意事项：玉米、高梁、月季敏感，易发生药害。注意事项：玉米、高梁、月季敏感，易发生药害。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍第27页/共57页第二十八页，共57页。2023/2/26一、敌敌畏（一、敌敌畏（Dichlorvos,DDVP）（4）合成）合成(hchng)方法方法 一种是亚磷酸三甲酯与三氯乙醛发生一种是亚磷酸三甲酯与三氯乙醛发生Perkow重排反应重排反应(fnyng)生成；生成；一种是敌百虫碱解重排。一种是敌百
22、虫碱解重排。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍第28页/共57页第二十九页，共57页。2023/2/262.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍二、久效磷（二、久效磷（Monocrotophos）（1）概述）概述 久效磷是一高效内吸性有机磷杀虫剂。久效磷是一高效内吸性有机磷杀虫剂。1965年分别由瑞士年分别由瑞士Ciba公司、美国公司、美国shell公公司开发成功，是国际市场上的一个重要司开发成功，是国际市场上的一个重要(zhngyo)品种，目前久效磷在国内已发展成品种，目前久效磷在国内已发展成个大吨位的农药品种。个大吨位的农药品种。O,O-二甲基二甲
23、基-O-(1-甲基甲基-3-甲胺基甲胺基-3-氧氧-)丙烯丙烯(bn x)基磷酸基磷酸酯酯第29页/共57页第三十页，共57页。2023/2/26二、久效磷（二、久效磷（Monocrotophos）（2）理化特性与加工剂型）理化特性与加工剂型 白色结晶，易与水混溶，对酸稳定，遇碱分解。白色结晶，易与水混溶，对酸稳定，遇碱分解。40%EC，40、50水溶剂，水溶剂，5颗粒剂。颗粒剂。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 高效、速效、内吸性有机磷杀虫剂，同时具有很强的触杀和胃毒作高效、速效、内吸性有机磷杀虫剂，同时具有很强的触杀和胃毒作用；可用于防治棉花蚜虫、棉叶螨、棉铃虫；防治水稻用；可
24、用于防治棉花蚜虫、棉叶螨、棉铃虫；防治水稻(shudo)二化螟、二化螟、三化螟、稻飞虱、稻蓟马；防治大豆食心虫、松毛虫与松树介壳虫。三化螟、稻飞虱、稻蓟马；防治大豆食心虫、松毛虫与松树介壳虫。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50为为8-23mg/kg,高毒。高毒。禁止在果蔬烟茶上使用。禁止在果蔬烟茶上使用。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍第30页/共57页第三十一页，共57页。2023/2/26二、久效磷（二、久效磷（Monocrotophos）（4）合成）合成(hchng)方法方法 双乙烯酮与甲胺水溶液冰点加成，得到双乙烯酮与甲胺水溶液冰点加成，得到(d do)乙酰乙酰
25、甲胺，经氯化得到乙酰乙酰甲胺，经氯化得到(d do)氯代乙酰乙酰甲胺，最后与亚磷酸三甲酯作用进行氯代乙酰乙酰甲胺，最后与亚磷酸三甲酯作用进行Perkow 重排，重排，得到得到(d do)久效磷。久效磷。2.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍第31页/共57页第三十二页，共57页。2023/2/262.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍三、敌百虫（三、敌百虫（Trichlorphon）（1）概述）概述 敌百虫是一种膦酸酯类有机磷杀虫剂。敌百虫是一种膦酸酯类有机磷杀虫剂。1952年由德国拜耳公司研究开发。它年由德国拜耳公司研究开发。它对昆虫有胃毒和触杀作用，具有高
26、效、低毒、低残留、水溶性等特点。广泛地应对昆虫有胃毒和触杀作用，具有高效、低毒、低残留、水溶性等特点。广泛地应用于农林、园艺、畜牧、渔业、卫生等方面，防治双翅目、鞘翅目、膜翅目等害用于农林、园艺、畜牧、渔业、卫生等方面，防治双翅目、鞘翅目、膜翅目等害虫。它还可以作为生产敌敌畏农药的原料。在我国首先由上海信诚化工厂研制投虫。它还可以作为生产敌敌畏农药的原料。在我国首先由上海信诚化工厂研制投产，其后上海农药厂开发了产，其后上海农药厂开发了“一步法一步法”生产工艺，在全国推广。现已成为生产工艺，在全国推广。现已成为(chngwi)有机磷杀虫剂中的骨干品种之一。有机磷杀虫剂中的骨干品种之一。O,O-二
27、甲基二甲基-1-羟基羟基(qingj)-2,2,2-三氯乙烯基膦酸酯三氯乙烯基膦酸酯第32页/共57页第三十三页，共57页。2023/2/26三、敌百虫（三、敌百虫（Trichlorphon）（2）理化特性与加工剂型）理化特性与加工剂型 白色结晶，水中溶解度为白色结晶，水中溶解度为154g/L(25)，易溶于三氯甲烷、丙酮、易溶于三氯甲烷、丙酮、苯、乙醚、醇等。苯、乙醚、醇等。30%EC，25油剂，油剂，2.5、5粉剂，粉剂，80可溶性粉剂。可溶性粉剂。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 低毒、广谱的有机磷杀虫剂，具有触杀和胃毒作用；可用于防治低毒、广谱的有机磷杀虫剂，具有触杀和胃毒
28、作用；可用于防治(fngzh)棉花害虫（棉铃虫），水稻害虫（水稻二化螟、稻纵卷叶螟、棉花害虫（棉铃虫），水稻害虫（水稻二化螟、稻纵卷叶螟、稻飞虱），旱粮害虫（小麦粘虫、大豆造桥虫、甜菜象甲），蔬菜害虫稻飞虱），旱粮害虫（小麦粘虫、大豆造桥虫、甜菜象甲），蔬菜害虫（菜青虫、小菜蛾、甘蓝夜蛾、根蛆），茶叶害虫（茶尺蠖、茶毒蛾），（菜青虫、小菜蛾、甘蓝夜蛾、根蛆），茶叶害虫（茶尺蠖、茶毒蛾），果树害虫（荔枝蝽象、荔枝蒂蛀虫）；林业害虫（松毛虫）；地下害虫果树害虫（荔枝蝽象、荔枝蒂蛀虫）；林业害虫（松毛虫）；地下害虫（地老虎、蝼蛄），家畜及卫生害虫（牛羊马虱、厩蝇、家蝇）。（地老虎、蝼蛄），家畜及卫生
29、害虫（牛羊马虱、厩蝇、家蝇）。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50为为630mg/kg,低毒。低毒。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍第33页/共57页第三十四页，共57页。2023/2/26三、敌百虫（三、敌百虫（Trichlorphon）（4）合成）合成(hchng)方法方法 三氯化磷与甲醇酯化生成二甲基亚磷酸酯，再与三氯乙醛缩合生三氯化磷与甲醇酯化生成二甲基亚磷酸酯，再与三氯乙醛缩合生成敌百虫。成敌百虫。一次投料，分段进行，低温一次投料，分段进行，低温(dwn)酯化（酯化（0-35 ），不经分离，），不经分离，高温缩合（高温缩合（80-118 ）。）。副反应生成去甲基
30、敌百虫。副反应生成去甲基敌百虫。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍第34页/共57页第三十五页，共57页。2023/2/262.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍四、对硫磷（四、对硫磷（Parathion,E605）（1）概述）概述 1943年由年由Schrader合成合成(hchng)，1947年由年由Cyanamide 及及 Bayer 公司公司投产。投产。O,O-二乙基二乙基-O-（4-硝基苯基羟基硝基苯基羟基(qingj)）硫（酮）代磷酸酯）硫（酮）代磷酸酯第35页/共57页第三十六页，共57页。2023/2/26四、对硫磷（四、对硫磷（Pa
31、rathion）（2）理化特性与加工剂型）理化特性与加工剂型 无色油状液体，水中溶解度为无色油状液体，水中溶解度为24g/L(25)，易溶于多数有机溶剂。易溶于多数有机溶剂。50%EC，25微胶囊剂，微胶囊剂，1颗粒剂。颗粒剂。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 广谱的杀虫杀螨剂，具有广谱的杀虫杀螨剂，具有(jyu)触杀和胃毒作用，曾广泛用于粮棉油果蔬烟触杀和胃毒作用，曾广泛用于粮棉油果蔬烟茶等各种害虫防治，现已禁用。茶等各种害虫防治，现已禁用。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50为为7mg/kg,高毒。高毒。2.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍第36页/共57页第三十七
32、页，共57页。2023/2/26四、对硫磷（四、对硫磷（Parathion,E605）（4）合成）合成(hchng)方法方法 由二乙基硫代磷酰氯在三甲胺催化下与对硝基由二乙基硫代磷酰氯在三甲胺催化下与对硝基(xio j)酚钠合成而得。酚钠合成而得。2.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍第37页/共57页第三十八页，共57页。2023/2/262.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍五、杀螟硫磷（杀螟松，五、杀螟硫磷（杀螟松，Fenitrothion）（1）概述）概述 1957年捷克，年捷克，1959年日本住友、德国拜耳相继发现其活性并投产年日本住友、德国拜耳相继
33、发现其活性并投产(tuchn)。我。我国国20世纪八十年代投产世纪八十年代投产(tuchn)。O,O-二甲基二甲基-O-（4-硝基硝基(xio j)-3-甲基苯基）硫（酮）代磷酸甲基苯基）硫（酮）代磷酸酯酯第38页/共57页第三十九页，共57页。2023/2/26五、杀螟硫磷（杀螟松，五、杀螟硫磷（杀螟松，Fenitrothion）（2）理化特性）理化特性(txng)与加工剂型与加工剂型 白色结晶，不溶于水易溶于有机溶剂。白色结晶，不溶于水易溶于有机溶剂。50%EC。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 广谱的杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸作用，可防治棉花、水稻、果蔬广谱的杀
34、虫剂，具有触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸作用，可防治棉花、水稻、果蔬上的磷翅目、同翅目、半翅目、鞘翅目、缨翅目等多种害虫，对螟虫有特效。上的磷翅目、同翅目、半翅目、鞘翅目、缨翅目等多种害虫，对螟虫有特效。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50为为400-800mg/kg,低毒。低毒。2.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍第39页/共57页第四十页，共57页。2023/2/26五、杀螟硫磷（杀螟松，五、杀螟硫磷（杀螟松，Fenitrothion）（4）合成）合成(hchng)方法方法 由三氯硫磷与甲醇在催化剂存在下进行酯化反应，生成由三氯硫磷与甲醇在催化剂存在下进行酯化反应，生成O,O-二
35、甲基硫代磷酰氯，二甲基硫代磷酰氯，产物再与产物再与4-硝基硝基(xio j)间甲酚在缚酸剂（碳酸钠）存在下进行缩合反应，生成杀螟松。间甲酚在缚酸剂（碳酸钠）存在下进行缩合反应，生成杀螟松。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍第40页/共57页第四十一页，共57页。2023/2/262.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍六、倍硫磷（六、倍硫磷（Fenthion）（1）概述）概述(i sh)1957年德国拜耳公司产品。年德国拜耳公司产品。O,O-二甲基二甲基-O-（4-甲硫基甲硫基-3-甲基苯基甲基苯基(bn j)）硫（酮）代磷酸酯）硫（酮）代磷酸酯第41页/共
36、57页第四十二页，共57页。2023/2/26六、倍硫磷（六、倍硫磷（Fenthion）（2）理化特性与加工剂型）理化特性与加工剂型 棕色油状液体，易溶于有机溶剂（甲醇、丙酮、苯、二甲苯、氯仿等），微溶棕色油状液体，易溶于有机溶剂（甲醇、丙酮、苯、二甲苯、氯仿等），微溶于水于水54-56mg/L(25)。50%EC,25%、40%WP。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 广谱长效（广谱长效（40天）有机磷杀虫杀螨剂，具有触杀和胃毒作用，可防治棉花（棉天）有机磷杀虫杀螨剂，具有触杀和胃毒作用，可防治棉花（棉铃虫、棉蚜、棉叶螨）、大豆（大豆食心虫）、果蔬茶（梨小食心虫、菜青虫、茶铃虫、棉
37、蚜、棉叶螨）、大豆（大豆食心虫）、果蔬茶（梨小食心虫、菜青虫、茶小緑叶蝉）等作物小緑叶蝉）等作物(zuw)多种害虫害螨。多种害虫害螨。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50雌性为雌性为245-615mg/kg,雄性雄性190-315mg/kg,中毒。中毒。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍第42页/共57页第四十三页，共57页。2023/2/26六、倍硫磷（六、倍硫磷（Fenthion）（4）合成）合成(hchng)方法方法 由间甲酚由间甲酚(ji fn)与二甲基二硫反应制备中间体对甲硫基间甲酚与二甲基二硫反应制备中间体对甲硫基间甲酚(ji fn)，再与，再与O,O-二甲基硫
38、代磷酰氯反应得到倍硫磷。二甲基硫代磷酰氯反应得到倍硫磷。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍第43页/共57页第四十四页，共57页。2023/2/262.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍七、毒死蜱（七、毒死蜱（Chlorpyrifos）,乐斯本乐斯本（1）概述）概述 毒死蜱系美国毒死蜱系美国Dow公司公司1965年开发成功的高效广谱性有机磷杀虫剂，年开发成功的高效广谱性有机磷杀虫剂，广广 泛用于多种大田作物和经济作物上多种害虫的防治，对地下害虫、家畜泛用于多种大田作物和经济作物上多种害虫的防治，对地下害虫、家畜害虫及卫生害虫亦有较好的防治效果。目前害
39、虫及卫生害虫亦有较好的防治效果。目前(mqin)，该品种已成为国际市，该品种已成为国际市场上最大吨位的优良品种之一，我国现已投人生产。场上最大吨位的优良品种之一，我国现已投人生产。O,O-二乙基二乙基-O-（3,5,6-三氯三氯-2-吡啶基）硫（酮）代磷酸酯吡啶基）硫（酮）代磷酸酯第44页/共57页第四十五页，共57页。2023/2/26七、毒死蜱（七、毒死蜱（Chlorpyrifos）,乐斯本乐斯本（2）理化特性与加工剂型）理化特性与加工剂型 白色结晶白色结晶(jijng)，油硫醇臭味，不溶于水，溶于丙酮、苯、氯仿等有机溶剂。，油硫醇臭味，不溶于水，溶于丙酮、苯、氯仿等有机溶剂。48%EC,
40、14G。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 广谱杀虫杀螨活性，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，可用于防治棉麦稻、果蔬茶等作广谱杀虫杀螨活性，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，可用于防治棉麦稻、果蔬茶等作物的大多数害虫，在土壤中残留期长，可用于防治地下害虫（蛴螬、金针虫），还可用物的大多数害虫，在土壤中残留期长，可用于防治地下害虫（蛴螬、金针虫），还可用来防治卫生害虫（蚊、蟑螂），良好的杀螨活性（棉叶螨、山楂叶螨）以及家畜体表寄来防治卫生害虫（蚊、蟑螂），良好的杀螨活性（棉叶螨、山楂叶螨）以及家畜体表寄生虫（牛蜱、跳蚤等）。生虫（牛蜱、跳蚤等）。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50雌性为雌性为135mg
41、/kg,雄性雄性163mg/kg,中毒。中毒。2.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍第45页/共57页第四十六页，共57页。2023/2/26七、毒死蜱（七、毒死蜱（Chlorpyrifos）,乐斯本乐斯本（4）合成）合成(hchng)方法方法 吡啶吡啶(bdng)氯化后得氯化后得2,3,5,6-四氯吡啶四氯吡啶(bdng)，然后水解得，然后水解得2-羟基羟基-3,5,6-三氯吡啶三氯吡啶(bdng)，再与，再与O,O-二乙基硫代磷酰氯缩合得毒死蜱。二乙基硫代磷酰氯缩合得毒死蜱。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要品种(pnzhng)介绍第46页/共57页第四十七页，共57页。20
42、23/2/262.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍八、辛硫磷（八、辛硫磷（Phoxim）,倍腈松倍腈松（1）概述）概述 辛硫磷是一种高效、低毒、广谱性有机磷杀虫剂。辛硫磷是一种高效、低毒、广谱性有机磷杀虫剂。1965年由西德拜耳公司年由西德拜耳公司(Bayer)开发开发(kif)成功，在我国首先由天津农药厂实现工业化生产。现在国内已有数家工厂成功，在我国首先由天津农药厂实现工业化生产。现在国内已有数家工厂生产供应市场。生产供应市场。O,O-二乙基二乙基-O-（-氰基氰基-苯甲醛苯甲醛(ji qun)肟基）硫肟基）硫(酮酮)代代磷酸酯磷酸酯第47页/共57页第四十八页，共5
43、7页。2023/2/26八、辛硫磷（八、辛硫磷（Phoxim）,倍腈松倍腈松（2）理化特性与加工剂型）理化特性与加工剂型 浅黄色油状液体，水中溶解度为浅黄色油状液体，水中溶解度为7ppm。40%EC。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法(fngf)广谱杀虫活性，具有触杀和胃毒作用，易光解但在黑暗中稳定，在土壤中残留期长广谱杀虫活性，具有触杀和胃毒作用，易光解但在黑暗中稳定，在土壤中残留期长达达2个月以上。可广泛用于防治鳞翅目（棉铃虫、粘虫、尺蠖、烟青虫、菜青虫、小菜蛾、个月以上。可广泛用于防治鳞翅目（棉铃虫、粘虫、尺蠖、烟青虫、菜青虫、小菜蛾、稻纵卷叶螟、松毛虫、地老虎）、鞘翅目（米象
44、、赤拟谷盗）、双翅目（韭菜根蛆、家稻纵卷叶螟、松毛虫、地老虎）、鞘翅目（米象、赤拟谷盗）、双翅目（韭菜根蛆、家蝇）、同翅目（棉蚜、麦蚜、粉虱、叶蝉）、缨翅目（蓟马）害虫。蝇）、同翅目（棉蚜、麦蚜、粉虱、叶蝉）、缨翅目（蓟马）害虫。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50为为2170mg/kg,低毒。低毒。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍第48页/共57页第四十九页，共57页。2023/2/26八、辛硫磷（八、辛硫磷（Phoxim）,倍腈松倍腈松（4）合成）合成(hchng)方法方法 2.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍乙基亚硝酸酯的合成乙基亚硝酸酯的合成(hc
45、hng)-氰基氰基-苯甲肟钠盐的合成苯甲肟钠盐的合成(hchng)辛硫磷的合成辛硫磷的合成(hchng)第49页/共57页第五十页，共57页。2023/2/262.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍九、丙硫磷（九、丙硫磷（Prothiophos）（1）概述）概述 丙硫磷是三元不对称有机磷杀虫剂。具有丙硫磷是三元不对称有机磷杀虫剂。具有(jyu)毒性低、持效期长的特性，对有毒性低、持效期长的特性，对有机氯、氨基甲酸酯和其他有机磷杀虫剂已产生抗性的害虫仍然有效。能防治稻、麦、棉、机氯、氨基甲酸酯和其他有机磷杀虫剂已产生抗性的害虫仍然有效。能防治稻、麦、棉、果、蔬、烟、茶等作物的多种害
46、虫。日本特殊农药公司于果、蔬、烟、茶等作物的多种害虫。日本特殊农药公司于1969年首先合成丙硫磷，其后年首先合成丙硫磷，其后与德国拜耳公司共同开发，美国莫贝化学公司也生产。代号与德国拜耳公司共同开发，美国莫贝化学公司也生产。代号BAYNTN8629，商品名称，商品名称Tokuthion。我国进行了科研开发并已投入生产。我国进行了科研开发并已投入生产。O-乙基乙基-S-丙基丙基-O-（2,4-二氯苯基二氯苯基(bn j)）二硫代磷酸酯）二硫代磷酸酯第50页/共57页第五十一页，共57页。2023/2/26九、丙硫磷（九、丙硫磷（Prothiophos）（2）理化特性）理化特性(txng)与加工剂
47、型与加工剂型 无色液体，水中溶解度为无色液体，水中溶解度为1.7ppm，溶于有机溶剂。，溶于有机溶剂。40%、50EC，40%WP，2、3%颗粒剂，。颗粒剂，。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 丙硫磷是具有触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂，无内吸作用。它对鳞翅目害虫幼虫有丙硫磷是具有触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂，无内吸作用。它对鳞翅目害虫幼虫有特效。主要用于防治农作物的水稻二化螟、三化螟、棉铃虫、玉米螟、马铃薯块茎蛾、特效。主要用于防治农作物的水稻二化螟、三化螟、棉铃虫、玉米螟、马铃薯块茎蛾、甘薯夜蛾、梨小食心虫、烟青虫、菜粉蝶、小菜蛾、莱螟、菜蚜等害虫。丙硫磷亦可用甘薯夜蛾、梨小食心虫、
48、烟青虫、菜粉蝶、小菜蛾、莱螟、菜蚜等害虫。丙硫磷亦可用于防治土壤害虫及蚊蝇等卫生害虫。于防治土壤害虫及蚊蝇等卫生害虫。大鼠急性经口大鼠急性经口LD50为为1730mg/kg,低毒。低毒。2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍第51页/共57页第五十二页，共57页。2023/2/26九、丙硫磷（九、丙硫磷（Prothiophos）（）（4）合成）合成(hchng)方法方法2.1.7 有机磷酸酯类杀虫剂重要(zhngyo)品种介绍第52页/共57页第五十三页，共57页。2023/2/262.1.7 有机(yuj)磷酸酯类杀虫剂重要品种介绍十、甲胺磷（十、甲胺磷（Methamin
49、dophos）（1）概述）概述 甲胺磷是高效、广谱性有机磷杀虫剂。它具有优良的触杀作用，较好的内吸和胃毒甲胺磷是高效、广谱性有机磷杀虫剂。它具有优良的触杀作用，较好的内吸和胃毒作用，但毒性较高。作用，但毒性较高。1969年美国年美国(mi u)Chevron公司开发成功。我国生产量最大的公司开发成功。我国生产量最大的农药品种农药品种,现已禁用。现已禁用。O,S-二甲基硫二甲基硫(醇醇)代磷酰胺酯代磷酰胺酯第53页/共57页第五十四页，共57页。2023/2/26十、甲胺磷（十、甲胺磷（Methamindophos）（2）理化特性与加工剂型）理化特性与加工剂型 纯品为白色纯品为白色(bis)针状
50、结晶；工业品为淡黄色油状液体，具刺激性气味。针状结晶；工业品为淡黄色油状液体，具刺激性气味。易溶于水、甲醇、丙酮等极性溶剂和二氯甲烷等氯代烷烃。在苯、甲苯、二易溶于水、甲醇、丙酮等极性溶剂和二氯甲烷等氯代烷烃。在苯、甲苯、二甲苯中的溶解度不超过甲苯中的溶解度不超过10，在醚、汽油中溶解度更小。化学稳定件较好。，在醚、汽油中溶解度更小。化学稳定件较好。20、40、50EC。（3）生物活性与使用方法）生物活性与使用方法 广谱高效高毒杀虫活性，具有触杀、胃毒、熏蒸和内吸作用，主要用于广谱高效高毒杀虫活性，具有触杀、胃毒、熏蒸和内吸作用，主要用于棉花及水稻害虫的防治。棉花及水稻害虫的防治。大鼠急性经口