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1、第五章 非均相系统热力学性质计算第一页，本课件共有143页5.1 相平衡的概念第二页，本课件共有143页主要内容1 1）混合物的相图和相平衡计算混合物的相图和相平衡计算2 2）汽液平衡数据的一致性检验）汽液平衡数据的一致性检验3 3）热力学性质的推算和预测）热力学性质的推算和预测第三页，本课件共有143页5.2混合物的汽-液平衡oN个组分的两相系统，在一定个组分的两相系统，在一定T,p下达到汽液平衡下达到汽液平衡V相相L相相x1,x2,xN-1y1,y2,yN-1pT第四页，本课件共有143页o该系统的基本强度性质是T，p，汽相组成和液相组成，共有2+(N-1)+(N-1)=2N个。o 由相律
2、知其自由度f=N 2+2=N，若给定N个独立变量，其余N个强度性质就能确定下来，这是汽液平衡计算的主要任务。o 平衡确定后，任何一个相的其它热力学性质就容易得到了第五页，本课件共有143页o混合物的汽-液相图相律提供了确定系统所需要的强度性质数目，对于二元汽、液相混合物，其基本的强度性质是(T，p，x1，y1)，系统的自由度为f=2 M+2=4-M（M是相的数目），系统的最小相数为M=1，故最大的自由度数是f=3，表明最多需要3个强度性质来确定系统。第六页，本课件共有143页第七页，本课件共有143页o从立体图上得到平面截面图(保持一个变量为常量)1.保持温度不变，得p-x图 较常用2.保持压
3、力不变，得T-x图 常用3.保持组成不变，得T-p图 不常用。第八页，本课件共有143页o在固定压力条件下，单相区的状态可以表示在固定压力条件下，单相区的状态可以表示在温度在温度-组成的平面上，汽液平衡关系可以组成的平面上，汽液平衡关系可以表示成温度表示成温度-组成组成（Tx 1 和和Ty1）的等压二的等压二元相图，还可表示为元相图，还可表示为xy曲线曲线。第九页，本课件共有143页图图5-2 5-2 等压二元系统的相图等压二元系统的相图第十页，本课件共有143页o在固定温度条件下，单相区的状态可以表示在固定温度条件下，单相区的状态可以表示在压力在压力组成的平面上，汽液平衡关系可以表组成的平面
4、上，汽液平衡关系可以表示成压力示成压力组成组成（px1 和和py1）的等温二元相的等温二元相图。在实际应用中，还可以表示成二元汽液平图。在实际应用中，还可以表示成二元汽液平衡关系曲线衡关系曲线xy图。图。第十一页，本课件共有143页图图5-3 5-3 等温二元系统的相图等温二元系统的相图第十二页，本课件共有143页o 在等温二元系统相图中，连接在等温二元系统相图中，连接 和和 的的斜虚线代表了理想系统（即汽相是理想气体混合斜虚线代表了理想系统（即汽相是理想气体混合物，液相是理想溶液）的泡点线，理想系统的泡物，液相是理想溶液）的泡点线，理想系统的泡点线方程为点线方程为第十三页，本课件共有143页
5、o一般正偏差系统：泡点线位于理想系统的泡点线一般正偏差系统：泡点线位于理想系统的泡点线上方，但不产生极大值，称之为一般正偏差系统；上方，但不产生极大值，称之为一般正偏差系统；p-x101第十四页，本课件共有143页第十五页，本课件共有143页o一般负偏差系统:泡点线位于理想系统的泡点线下方而又不产生极小值时，称为一般负偏差系统；p-x101第十六页，本课件共有143页第十七页，本课件共有143页o若泡点线产生了极值点，称为共沸点。其沸若泡点线产生了极值点，称为共沸点。其沸点的温度和压力分别称为共沸温度点的温度和压力分别称为共沸温度（Taz）和和共沸压力共沸压力(paz)。在共沸点，泡点线与露点
6、线相在共沸点，泡点线与露点线相切，汽、液相组成相等，称为共沸组成，即切，汽、液相组成相等，称为共沸组成，即第十八页，本课件共有143页o最大正偏差、最大压力恒沸物(最低恒沸点)n正偏差较大，溶液的总压在P-x曲线上出现最高点n最高点压力大于两纯组分的蒸汽压。n在T-x曲线上出现最低点，该点y=x，称为恒沸点。n如乙醇一水体系、乙醇一苯体系。对于这种体系，用一般精馏法是不能将此分离开的，必须要采用特殊分离法。第十九页，本课件共有143页0T-x1T-y1LV101x1y110p-x1p-y1LV第二十页，本课件共有143页o负偏差，最小压力恒沸物(最高恒沸点)n偏差较大，溶液的总压在P-x曲线上
7、出现最低点n低点压力小于两纯组分的蒸汽压。n在T-x曲线上出现最高点，该点y=x，称为恒沸点。n如氯化氢一水体系、氯仿一丙酮体系。对于这种体系，用一般精馏法是不能将此分离开的，必须要采用特殊分离法。第二十一页，本课件共有143页01x1y110T-x1T-y1LV10p-x1p-y1LV第二十二页，本课件共有143页o二元部分互溶系统的等压相图 有些混合物，汽液平衡系统中的液相出现了部分互溶（即分层液相）的情况，此时，系统实际上是汽-液-液三相平衡（VLLE）。由于汽液液平衡时M=3，在等温或等压条件下 f=0，相图上的汽-液-液平衡关系是一个固定的三相点。第二十三页，本课件共有143页图图5
8、-4 二元部分互溶系统的等压相图二元部分互溶系统的等压相图第二十四页，本课件共有143页o汽液平衡的准则 N元系统的汽液平衡准则可以表示如下：元系统的汽液平衡准则可以表示如下：第二十五页，本课件共有143页o汽液平衡的计算方法nEOS法：若汽、液相的组分逸度系数可以用一个同时适合于汽、液两相的状态方程及其混合法则来计算，这种方法称为状态方程法，或简称EOS法第二十六页，本课件共有143页EOS法对于状态方程的要求是很高的。第二十七页，本课件共有143页nEOS+法法 若液相中组分的逸度用活度系数计算，采用对称归一化的活度系数，则汽液平衡准则为即即 第二十八页，本课件共有143页 这种用状态方程
9、和活度系数两个模型来处理这种用状态方程和活度系数两个模型来处理汽液平衡的方法称为状态方程汽液平衡的方法称为状态方程+活度系数法，或活度系数法，或简称简称EOS+EOS+法。法。模型的选择主要由系统特征决定模型的选择主要由系统特征决定，则汽液平衡关系为则汽液平衡关系为 若采用不对称归一化的活度系数，即若采用不对称归一化的活度系数，即第二十九页，本课件共有143页o汽液平衡常数：汽液平衡还可用汽液平衡常数Ki来表示，定义为,一般是一般是T T，p p的函数的函数第三十页，本课件共有143页o汽液平衡计算类型 N元汽液平衡系统的自由度是N，故必须指定N个强度性质作为独立变量，才能确定汽液平衡。汽液平
10、衡计算的目的是从指定的N个独立变量，确定其余基本的从属变量。指定N个独立变量的方案不同，构成了不同的汽液平衡计算类型。第三十一页，本课件共有143页常见的汽液平衡计算类型计算类型计算类型独立变量独立变量待确定的基本的从属变量待确定的基本的从属变量1等温泡点计算等温泡点计算T,x1,x2xN-1p,y1,y2yN-12等压泡点计算等压泡点计算p,x1,x2xN-1T,y1,y2yN-13等温露点计算等温露点计算T,y1,y2yN-1p,x1,x2xN-14等压露点计算等压露点计算p,y1,y2yN-1T,x1,x2xN-15闪蒸计算闪蒸计算T,p,z1,z2,zN-1x1,x2xN;y1,y2y
11、N和和第三十二页，本课件共有143页C临界点临界点组成组成=常量常量过冷液体过冷液体过热蒸汽过热蒸汽饱和液相饱和液相饱和气相饱和气相p1pTLBMDMDBPMPDT1TBTMTD第三十三页，本课件共有143页o泡点计算泡点计算 第一、二类型是泡点计算，即确定某一组成的液体混合物在一定压力下的沸点（泡点温度）或一定温度下的蒸汽压（泡点压力），以及平衡汽相组成第三十四页，本课件共有143页o要确定的N+1个基本的从属变量可以从N个平衡准则方程和汽相组成的归一化方程联列求解出来：第三十五页，本课件共有143页o露点计算露点计算 第三、四类型是露点计算，即确定某一组成的气体混合物在一定温度下的露点压力
12、或一定压力下的露点温度，以及平衡液相组成。第三十六页，本课件共有143页o待确定的N+1个基本从属变量也是从平衡准则和液相组成的归一化方程联列求解得到。第三十七页，本课件共有143页o闪蒸计算闪蒸计算 闪蒸的名词来源于液体流过阀门等装置，由于压力突然降低而引起急剧蒸发，产生部分汽化，形成互成平衡的汽、液两相（也可以是汽相产生部分冷凝）。第三十八页，本课件共有143页o 在一定温度、压力条件下，总组成为在一定温度、压力条件下，总组成为z zi i 的的混合物分为相互成平衡的汽、液两相，闪蒸计算混合物分为相互成平衡的汽、液两相，闪蒸计算的目是就的确定汽、液相组成（的目是就的确定汽、液相组成（x x
13、i i,y yi i ）及汽）及汽相分率相分率第三十九页，本课件共有143页o闪蒸计算输入了N+1个强度性质(增加一个强度性质是为了计算方便)，输出结果中，除了两相组成之外，还有另外一个性质即汽相分率，共有2N+1个未知量，它们是从汽液平衡准则和物料平衡方程及归一化方程组成的2N+1个方程组联立求解:第四十页，本课件共有143页第四十一页，本课件共有143页n比较泡点计算、露点计算和闪蒸计算可知比较泡点计算、露点计算和闪蒸计算可知:n在泡点计算时，液相组成等于总组成，汽相分率等在泡点计算时，液相组成等于总组成，汽相分率等于于0 0；n在露点计算时，汽相组成等于总组成，汽相分率等于在露点计算时，
14、汽相组成等于总组成，汽相分率等于1 1；n闪蒸计算时，汽、液相组与总组成均不相等，汽相分率闪蒸计算时，汽、液相组与总组成均不相等，汽相分率在在0 0和和1 1之间。之间。第四十二页，本课件共有143页例：P102 5-1解：体系近似作理想系统处理 由相平衡条件得由物料平衡条件得由归一化条件得第四十三页，本课件共有143页o状态方程法（EOS法）计算混合物的汽液平衡n选定一个能适用于汽、液两相的状态方程，并结合选定一个能适用于汽、液两相的状态方程，并结合混合法则推导出组分逸度系数混合法则推导出组分逸度系数 的表达式（能用的表达式（能用于汽、液两相的组分逸度的计算）；于汽、液两相的组分逸度的计算）
15、；n由纯组分的有关参数（如临界性质、偏心因子等）由纯组分的有关参数（如临界性质、偏心因子等）得到各纯组分的状态方程常数，并得到相互作用参得到各纯组分的状态方程常数，并得到相互作用参数（在混合法则中）；数（在混合法则中）；n由迭代法求解汽液平衡准则或组成归一化方程组由迭代法求解汽液平衡准则或组成归一化方程组。第四十四页，本课件共有143页n通过计算目标函数的极小值得到相互作用参数通过计算目标函数的极小值得到相互作用参数第四十五页，本课件共有143页o例：例：p105 5-2由平衡条件列方程由平衡条件列方程PR方程方程第四十六页，本课件共有143页取初值取初值第四十七页，本课件共有143页o状态方
16、程状态方程+活度系数法活度系数法（EOS+法）法）计算混合计算混合物的汽液平衡物的汽液平衡 EOS+EOS+法采用两个模型来分别计算汽相和液相的法采用两个模型来分别计算汽相和液相的组分逸度。若采用对称归一化定义的活度系数，组分逸度。若采用对称归一化定义的活度系数，则平衡准则可以转化为则平衡准则可以转化为第四十八页，本课件共有143页o系统条件下纯组分逸度的计算系统条件下纯组分逸度的计算 根据等温条件下纯组分逸度随压力的变化根据等温条件下纯组分逸度随压力的变化 第四十九页，本课件共有143页其中其中称为称为Poynting因子因子第五十页，本课件共有143页平衡条件平衡条件第五十一页，本课件共有
17、143页o对于低压下的理想溶液（理想系统）对于低压下的理想溶液（理想系统）汽液平衡准则可以简化成汽液平衡准则可以简化成第五十二页，本课件共有143页o对于中等压力条件下的体系对于中等压力条件下的体系常用的常用的EOS+法的相平衡准则为法的相平衡准则为近似取近似取Poynting因子因子第五十三页，本课件共有143页o常、减压条件下的汽液平衡 这是一类最常见的汽液平衡，常将汽相作为理想气体，液相作为非理想溶液处理，即则平衡准则为则平衡准则为第五十四页，本课件共有143页第五十五页，本课件共有143页第五十六页，本课件共有143页o二元系统泡点压力与汽相 组成的计算框图第五十七页，本课件共有143
18、页第五十八页，本课件共有143页第五十九页，本课件共有143页第六十页，本课件共有143页第六十一页，本课件共有143页o中压下泡、露点的计算第六十二页，本课件共有143页第六十三页，本课件共有143页第六十四页，本课件共有143页第六十五页，本课件共有143页第六十六页，本课件共有143页第六十七页，本课件共有143页第六十八页，本课件共有143页第六十九页，本课件共有143页o例：例：P110 5-3第七十页，本课件共有143页o低压气体在液体中的溶解度低压气体在液体中的溶解度 气体在液体中的溶解度属于汽液平衡的一种特殊情况。由于在溶液状态下，混合物中的轻组分不一定能以纯的液态存在（混合物
19、温度可能超过气体组分的临界温度），故将这种溶解平衡称为气液平衡（GLE）。第七十一页，本课件共有143页o轻组分处于超临界状态，采用不对称归一化定义的活度系数更合理，所以溶质组分（1）的汽液平衡准则为o溶剂组分（溶剂组分（2 2）没有超临界，仍采用对称归一化）没有超临界，仍采用对称归一化定义的活度系数，其汽液平衡准则定义的活度系数，其汽液平衡准则第七十二页，本课件共有143页o当系统的压力较低时，气相近似为理想气体当系统的压力较低时，气相近似为理想气体 液相中主要是溶剂组分（液相中主要是溶剂组分（2 2），溶质组分（），溶质组分（1 1）的含量很低，即的含量很低，即 由两种活度系数的归一化条件
20、知由两种活度系数的归一化条件知第七十三页，本课件共有143页o低压下的溶解平衡关系可简化为低压下的溶解平衡关系可简化为第七十四页，本课件共有143页解出结果解出结果第七十五页，本课件共有143页o对于对于HenryHenry常数很大的情况，可再简化为常数很大的情况，可再简化为第七十六页，本课件共有143页o例：例：p112 5-5 293.2K，0.1MPa，CO2（1）在苯在苯（2）中溶解中溶解度度x1=0.00095，估算估算 1）CO2在苯中的在苯中的Henry常数常数 常压条件，气相近似视为理想气体常压条件，气相近似视为理想气体 第七十七页，本课件共有143页第七十八页，本课件共有14
21、3页o2）293.2K，0.2MPa时时CO2的溶解度的溶解度第七十九页，本课件共有143页o固体在流体中的溶解度固体在流体中的溶解度 在一定温度、压力条件下，某一固体组分（2）溶解在流体组分（1）中，流体在固体中的溶解度很小可忽略，固体接近纯物质，即第八十页，本课件共有143页组分（组分（2 2）的汽液平衡关系）的汽液平衡关系第八十一页，本课件共有143页令令 当系统状态接近或超过组分（当系统状态接近或超过组分（1 1）的临界点）的临界点时，时，E E值快速增长，使固体的溶解度值快速增长，使固体的溶解度y y2 2突然增突然增加。故加。故E E称为溶解度的增强因子。称为溶解度的增强因子。第八
22、十二页，本课件共有143页o活度系数模型参数的估算活度系数模型参数的估算n由汽液平衡实验数据拟合由汽液平衡实验数据拟合 活度系数模型参数可以从汽液平衡实验数据拟合。活度系数模型参数可以从汽液平衡实验数据拟合。如二元的如二元的van Laarvan Laar方程可写成直线方程方程可写成直线方程第八十三页，本课件共有143页截距截距斜率斜率第八十四页，本课件共有143页 对于对于Wilson或或NRTL等模型参数，可以采用等模型参数，可以采用优化目标函数优化目标函数OB的方法得到。的方法得到。第八十五页，本课件共有143页n用共沸点的汽液平衡数据推算 混合物的共沸数据反映了系统的非理想性，是汽、液
23、平衡数据的重要特殊点，测定的准确度较高，可用于求解活度系数的模型参数。第八十六页，本课件共有143页 将常减压下的非理想溶液的汽液平衡将常减压下的非理想溶液的汽液平衡关系式关系式应用于二元系统的共沸点应用于二元系统的共沸点由于由于第八十七页，本课件共有143页 将计算出的值，再结合具体的活度系数模型将计算出的值，再结合具体的活度系数模型可以解出两个模型参数来。可以解出两个模型参数来。如如第八十八页，本课件共有143页 模型参数的可靠性取决于共沸点相平衡数模型参数的可靠性取决于共沸点相平衡数据的准确性，共沸组成最好在据的准确性，共沸组成最好在0.250.75第八十九页，本课件共有143页o例：例
24、：（掌握）（掌握）正丙醇正丙醇(1)(1)与水与水(2)(2)的共沸点数据：的共沸点数据：Taz=87.8 假设气相为理想气体，液相符合假设气相为理想气体，液相符合van Laar方程，计算方程，计算x1=0.3的平衡数据的平衡数据第九十页，本课件共有143页o解：由共沸点数据和纯组分饱和蒸汽压值得解：由共沸点数据和纯组分饱和蒸汽压值得第九十一页，本课件共有143页代入代入van Laar方程求出模型参数方程求出模型参数第九十二页，本课件共有143页o写出液相的写出液相的van Laar方程为方程为第九十三页，本课件共有143页第九十四页，本课件共有143页第九十五页，本课件共有143页实验数
25、据实验数据理论方程理论方程指导实践指导实践第九十六页，本课件共有143页n以无限稀释活度系数数据推算 无限稀释活度系数是指混合物中的组分i在无限稀释条件下的活度系数 即即 无限稀活度系数可以通过一定的理论和实验方法获得，如用气相色谱、沸点仪等测定稀溶液中组分i的活度系数i，再外推得到 第九十七页，本课件共有143页对对van Laar方程求极限方程求极限在确定活度系数模型参数时很有用在确定活度系数模型参数时很有用得得第九十八页，本课件共有143页 对于二元系统对于二元系统Wilson方程式求极限，方程式求极限，也能得到模型参数与也能得到模型参数与 之间的关系。之间的关系。第九十九页，本课件共有
26、143页计算与计算与混合物成平衡的气相组成及系统压力。混合物成平衡的气相组成及系统压力。液相活度系数用液相活度系数用Wilson模型计算模型计算的液体的液体例：例：p116 5-8（掌握）（掌握）甲醇（甲醇（1 1）-水（水（2 2）系统的无限稀释）系统的无限稀释活度系数活度系数第一百页，本课件共有143页o必须先求出活度系数，用Wilson模型计算o假设气相为理想气体解：等温泡点计算 第一百零一页，本课件共有143页首先利用无限稀活度系数求出模型参数首先利用无限稀活度系数求出模型参数解方程组解方程组得到模型参数得到模型参数第一百零二页，本课件共有143页写出方程形式写出方程形式第一百零三页，
27、本课件共有143页符合假设符合假设第一百零四页，本课件共有143页o汽液平衡数据的一致性检验汽液平衡数据的一致性检验 基于基于Gibbs-Duhem方程，能从方程，能从T-p-x数据推算数据推算y，若测定了完整的若测定了完整的T-p-x-y数据，也能通过分析数据，也能通过分析实验数据与实验数据与Gibbs-Duhem方程的符合程度检验方程的符合程度检验实验数据的可靠性，该方法即为汽液平衡数实验数据的可靠性，该方法即为汽液平衡数据的一致性检验。据的一致性检验。第一百零五页，本课件共有143页o恒温汽-液平衡数据的一致性检验n微分检验法微分检验法在在等温条件下，G-D方程右边第一项等于零，又对于液
28、相，VE/RT的数值很小，故 等式两边同除以dx1得第一百零六页，本课件共有143页第一百零七页，本课件共有143页 所以，式（5-41）实际上就是气液平衡数据之间的相互约束关系，这种约束关系可以用于检验气液平衡数据的质量，称微分检验法，也称点检验法。活度系数1和 2可以由汽-液平衡数据来表示，如，第一百零八页，本课件共有143页n积分检验法 微分检验时，计算斜率有一定的困难，Herington发展了积分检验法从x1=0至x1=1积分得第一百零九页，本课件共有143页第一百一十页，本课件共有143页 用式5-43进行热力学一致性检验称为积分检验法（或面积检验法），只适用于全浓度的汽-液平衡数据
29、。表示在图上为第一百一十一页，本课件共有143页图图5-9 5-9 汽液平衡数据的面积校验法汽液平衡数据的面积校验法曲线与坐标轴所包含的面积的代数和应等于零曲线与坐标轴所包含的面积的代数和应等于零(或或面积面积SA=SB)第一百一十二页，本课件共有143页o等压汽-液平衡数据的一致性检验 对于等温积分检验和等压条件的数据检验，对于等温积分检验和等压条件的数据检验，HeringtonHerington给出了经验的检验标准。先计算给出了经验的检验标准。先计算A A，B B的面积的面积S SA A和和S SB B，并计算并计算 对于等压条件，有对于等压条件，有第一百一十三页，本课件共有143页Tma
30、x和Tmin 分别是系统的最高温度和最低温度。Herington认为，D2的等温汽-液平衡数据，D-J10（或更严格地D-J0）的等压汽-液平衡数据，可以认为满足热力学一致性。热力学一致性只是检验实验数据质量的热力学一致性只是检验实验数据质量的必要条件，并非充分条件。必要条件，并非充分条件。第一百一十四页，本课件共有143页5 5.3 3其它类型的相平衡计算其它类型的相平衡计算o液液平衡液液平衡液液平衡准则液液平衡准则 若有两个液相（用和 表示）互成平衡，除两相的T，p相等外，还应满足第一百一十五页，本课件共有143页EOS法计算液液平衡法计算液液平衡第一百一十六页，本课件共有143页活度系数
31、法计算液液平衡活度系数法计算液液平衡第一百一十七页，本课件共有143页对二元液液平衡系统，有或 三元呢？三元呢？第一百一十八页，本课件共有143页对三元液液平衡系统，有第一百一十九页，本课件共有143页 式（式（5-495-49）的两个方程关联了三个）的两个方程关联了三个未知数未知数 压力不是很高的条件下，压力对液相活压力不是很高的条件下，压力对液相活度系数的影响可以不计，故有度系数的影响可以不计，故有 若给定其中之一（如取系统温度为独若给定其中之一（如取系统温度为独立变量），其余两个从属变量立变量），其余两个从属变量就能从以上方程组求解。就能从以上方程组求解。第一百二十页，本课件共有143页
32、例：例：p133 5-10 a)由相平衡条件及由相平衡条件及Margules方程方程第一百二十一页，本课件共有143页第一百二十二页，本课件共有143页第一百二十三页，本课件共有143页o代入数据，解方程组得第一百二十四页，本课件共有143页ob）三相平衡，气相与任意液相成汽液平衡，则有第一百二十五页，本课件共有143页o液-液相图双结点曲线双结点曲线互溶度曲线互溶度曲线 UALUAL和和UBLUBL富含组分富含组分2 2的的液相液相富含组分富含组分1 1的的液相液相L LA A BBU UL LT TU UT TT TL LLLp p=常数常数0 01 1L L/L/L第一百二十六页，本课件
33、共有143页o结线：特定温度线与双结点曲线的割线，如结线：特定温度线与双结点曲线的割线，如AB AB 所对应的组成所对应的组成 为两个平衡液相的为两个平衡液相的组成组成第一百二十七页，本课件共有143页下临界溶解温度LCSTTL上临界溶解温度UCSTTU可能出现液液平衡的温度范围TL T TU T TU时，在全浓度范围是完全互溶的均相，不存在液液平衡LABULTUTTLLp=常数常数01L/LCx第一百二十八页，本课件共有143页 双结点曲线与固相区双结点曲线与固相区相交，没有下临界溶解温相交，没有下临界溶解温度度L LCSTCSTT TL Lp p=常数常数.T TU UT TL LLLL
34、L/L/LU UA A0 01 1B B其它类型双结点曲线其它类型双结点曲线第一百二十九页，本课件共有143页双结点曲线与气相区双结点曲线与气相区相交，没有上临界溶相交，没有上临界溶解温度解温度U UCSTCSTT TU Up p=常数常数.T TT TL LL LA AB B0 01 1LLL LL L/L/L第一百三十页，本课件共有143页实验数据实验数据醋酸醋酸-水水-醋酸乙烯溶解度曲线醋酸乙烯溶解度曲线理论数值理论数值等温三元液液平衡第一百三十一页，本课件共有143页o相分裂的热力学条件 不同液体混合时的不互溶现象称为相分裂G Gx x1 1曲线曲线 T，p一定时，二元液体混合物的吉氏
35、函数仅是组成的函数，随着两液体的互溶性差异，有三种不同的Gx1曲线第一百三十二页，本课件共有143页01G1G2Gx1完全不溶完全不溶部分互溶部分互溶完全互溶完全互溶T，p是常数是常数第一百三十三页，本课件共有143页相分裂的热力学条件 在T，p一定条件下的相分裂的热力学条件为 G0第一百三十四页，本课件共有143页o对于二元混合物有对于二元混合物有相分裂条件为相分裂条件为第一百三十五页，本课件共有143页o例：例：p136 5-11 对于对于Wilson方程方程第一百三十六页，本课件共有143页o所以所以Wilson方程不能用于不互溶的体系方程不能用于不互溶的体系第一百三十七页，本课件共有1
36、43页o汽汽-液液-液平衡液平衡各相的温度压力相等，各相的组分逸度相等 第一百三十八页，本课件共有143页对于低压下的二元系统，可得方程组第一百三十九页，本课件共有143页3 3 固液平衡（自学）固液平衡（自学）图图5-13 5-13 固相不互溶系统的固液平衡固相不互溶系统的固液平衡第一百四十页，本课件共有143页5.4 混合物热力学性质的相互推算oEOS法第一百四十一页，本课件共有143页o活度系数法活度系数法第一百四十二页，本课件共有143页op131，三（，三（1），五），五oP132 P132 三（三（2 2，3 3），四（），四（3 3，4 4，5 5选作）选作）第一百四十三页，本课件共有143页