《维生素A合成学习.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《维生素A合成学习.pptx（13页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、维生素A衍生物的合成C14+C6 路线C15+C5 路线 Rhone-Poulenc公司的技术路线 第1页/共13页 它以Grignard 反应为其特征，以-紫罗兰酮为原料，完成了全反式维A 乙酸酯的全合成。这是世界各地最为广泛采用的合成维生素A方法 这条路线的主线由-紫罗兰酮开始，经Darzens 反应、Grignard反应、氢化、乙酰化、羟基溴化、脱溴化氢六步操作完成。辅线则包括甲基乙烯酮、六碳醇的合成以及Grignard 试剂的制备 这种方法工艺成熟，收率稳定，反应中各中间体的立体异构比较清楚，易于精制成结晶或纯品；但本法所需原料达50 多种，反应步骤长，固定投资大，且为串联反应，不易于
2、生产控制，另外六碳醇的安全生产上尚存在问题。C14+C6 路线：第2页/共13页ClCH2COOCH3CH3ONa1)NaOH2)HOAcEtMgBrPd-CaCO3 喹啉H2维生素A醋酸酯的合成第3页/共13页1)CH3COCl/2)HBr 3)Na2CO3第4页/共13页详细阐述：第一步：Darzens缩合反应ClCH2COOCH3CH3ONa以-紫罗兰酮为起始原料与-氯代乙酸甲酯在甲醇钠的催化下生成，-环氧羧酸酯第5页/共13页反应机理：第6页/共13页第二步：脱羧反应1)NaOH2)HOAc反应机理：水解脱羧OH-第7页/共13页第三步：格式反应EtMgBr反应机理：水解NH4Cl第8页/共13页第四步：选择性氢化Pd-CaCO3 喹啉H2反应机理：利用炔键氢化活性大于烯键的性质，在钯催化剂中加入适量的喹啉作为抑制剂，减低其催化活性，并在低温下定量通入氢气，可以只还原炔烃不还原烯烃。第9页/共13页第五步：乙酰化CH3COCl/CH2Cl2第10页/共13页反应机理第11页/共13页第六步：羟基溴化和脱溴化氢HBr/CH2Cl2第12页/共13页感谢您的观看！第13页/共13页