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1、水分析化学第1页，本讲稿共53页14.114.1水分析化学过程的质量保证水分析化学过程的质量保证本部分考试大纲本部分考试大纲:水样的保存和预处理水样的保存和预处理;水分析结果误差水分析结果误差;数据处理数据处理第2页，本讲稿共53页一一 水样的保存和预处理水样的保存和预处理1.1.水样的采集水样的采集（1 1）采样断面的步设）采样断面的步设 较真实、全面反映水质及污染物的空间分布和较真实、全面反映水质及污染物的空间分布和变化规律。变化规律。对江、河水系对江、河水系,应在污染源的应在污染源的上、中、下游上、中、下游步设三种断面：步设三种断面：第3页，本讲稿共53页对照断面：对照断面：反映进入本地
2、区河流水质的初反映进入本地区河流水质的初始情况。设在城市、工业废水排放口的上始情况。设在城市、工业废水排放口的上游。游。检测断面检测断面(控制断面控制断面)：反映本地区排放的反映本地区排放的废水对河段水质的影响。设在排污口的中废水对河段水质的影响。设在排污口的中游。游。结果断面（消减断面）：结果断面（消减断面）：反映河流对污染反映河流对污染物的稀释净化情况。设在控制断面的下游物的稀释净化情况。设在控制断面的下游。湖泊、水库湖泊、水库出、入口处出、入口处及河流及河流支口、入海支口、入海口口处均应设采样断面。处均应设采样断面。第4页，本讲稿共53页(2)(2)采样点的步设采样点的步设:据河流的宽度
3、和深度而据河流的宽度和深度而定定选择中泓垂线选择中泓垂线:水面宽水面宽50m50m以下以下,设一条设一条;水面宽水面宽50-100m,50-100m,设左、右两条设左、右两条;水面宽大于水面宽大于100m,100m,设左、中、右三条设左、中、右三条.每条垂线上设点每条垂线上设点表层水样：水面下约表层水样：水面下约0.5m0.5m1m1m处处;深层水样：距底质以上深层水样：距底质以上0.5m0.5m1m1m处处;中层水样：表层和深层之间的中心位置。中层水样：表层和深层之间的中心位置。第5页，本讲稿共53页工业废水工业废水在车间或车间设备在车间或车间设备出口出口布采样点布采样点;在工厂在工厂排污口
4、排污口布点布点;生活污水的生活污水的排放口排放口布点布点;在废水处理设施的在废水处理设施的入水口、出水口布点入水口、出水口布点,掌握排水水质和废水处理效果。掌握排水水质和废水处理效果。第6页，本讲稿共53页(3(3）采样器）采样器玻璃采样瓶：测定含油类或其它有机物玻璃采样瓶：测定含油类或其它有机物(生物生物)水样。水样。塑料采样瓶：测定水中的微量金属离子、硼、硅、氟塑料采样瓶：测定水中的微量金属离子、硼、硅、氟等无机项目。等无机项目。采样器洗涤：洗涤剂清洗采样器洗涤：洗涤剂清洗自来水冲淨自来水冲淨10%10%硝硝酸或盐酸浸泡酸或盐酸浸泡8h(8h(测有机物可省测有机物可省,如测油脂可用如测油脂
5、可用2 2NaOHNaOH溶液刷洗溶液刷洗)自来水冲净自来水冲净蒸馏水清洗干净蒸馏水清洗干净贴标签。贴标签。采样前用水样洗涤采样前用水样洗涤2323次。次。第7页，本讲稿共53页（4 4）采样方法）采样方法自来水的采集自来水的采集:自来水或抽水机设备的水自来水或抽水机设备的水样样,应先放水数分钟应先放水数分钟,使保留在水管中的使保留在水管中的杂质洗出去。杂质洗出去。第8页，本讲稿共53页工业废水和生活污水的采集：工业废水和生活污水的采集：瞬时废水样：瞬时废水样：浓度和流量都比较恒定浓度和流量都比较恒定,可随机采样。可随机采样。平均混合废水样：平均混合废水样：浓度变化但流量恒定浓度变化但流量恒定
6、,可在可在24h24h内每隔内每隔相同时间相同时间,采集等量废水样采集等量废水样,最后混合成平均水样。最后混合成平均水样。平均按比例混合废水样：平均按比例混合废水样：当排放量变化时当排放量变化时,24h,24h内内 每每隔相同时间隔相同时间,流量大时多取流量大时多取,流量少时少取流量少时少取,然后混合然后混合而成。而成。第9页，本讲稿共53页2.2.水样的保存水样的保存 水样采集后应尽快分析水样采集后应尽快分析,有些要求现有些要求现场分析或最好现场立即测定场分析或最好现场立即测定,如温度、如温度、溶解氧、嗅味、色度、浊度、电导率、溶解氧、嗅味、色度、浊度、电导率、总悬浮物、总悬浮物、pHpH值
7、、余氯等。不能现场分值、余氯等。不能现场分析的析的,为了防止水样发生生物、物理、为了防止水样发生生物、物理、化学变化化学变化,应采取一定的保护措施。应采取一定的保护措施。保存水样的方法有以下几种：保存水样的方法有以下几种：(1)(1)冷藏和冷冻冷藏和冷冻:5:5（约（约3 34oC为宜）为宜）暗箱暗箱。抑制微生物活动。抑制微生物活动,减慢物理挥发减慢物理挥发和化学反应速度。和化学反应速度。第10页，本讲稿共53页 加入保护剂加入保护剂 加入生物抑制剂：加入生物抑制剂：测定氨氮、硝酸盐氮测定氨氮、硝酸盐氮的水样中加入的水样中加入HgCIHgCI2 2,以抑制生物的氧化分以抑制生物的氧化分解解;对
8、测定酚的水样对测定酚的水样,加入适量加入适量CuSOCuSO4 4可抑可抑制苯酚菌的分解活动。制苯酚菌的分解活动。加入酸碱调节加入酸碱调节pHpH值：值：测定金属测定金属,加入加入HNOHNO3 3以调节以调节pHpH值值1-2,1-2,可防止水解沉淀以及被器可防止水解沉淀以及被器壁吸附壁吸附;测定氰化物或挥发性酚的水样测定氰化物或挥发性酚的水样,加加入入NaOHNaOH调节调节pHpH值值12,12,使之生成稳定的盐；使之生成稳定的盐；测测CODCOD和脂肪的水样也需要酸化保存。和脂肪的水样也需要酸化保存。第11页，本讲稿共53页加入氧化剂或还原剂：加入氧化剂或还原剂：如测定汞如测定汞,加入
9、加入HNOHNO3 3(pH(pH值值1)1)和和K K2 2CrCr2 2O O7 7(0.05%)(0.05%)保持汞保持汞高价态高价态;测定硫化物测定硫化物,加入抗坏血酸还加入抗坏血酸还原剂原剂,防止氧化。防止氧化。第12页，本讲稿共53页3.3.水样的预处理水样的预处理（1 1）过滤过滤:水样浊度较高或带有明显的颜色可影响分水样浊度较高或带有明显的颜色可影响分析结果析结果,可采用澄清、离心、过滤等措施以除去残可采用澄清、离心、过滤等措施以除去残渣及细菌或藻类。渣及细菌或藻类。阻留不可滤残渣的能力大小顺序为：阻留不可滤残渣的能力大小顺序为：滤膜滤膜离心离心滤纸滤纸砂芯漏斗。砂芯漏斗。（2
10、 2）浓缩浓缩:低含量组分低含量组分,可通过蒸发、溶剂萃取或离子可通过蒸发、溶剂萃取或离子交换等措施浓缩后再进行分析。例如饮用水中氯仿的交换等措施浓缩后再进行分析。例如饮用水中氯仿的测定，采用正己烷测定，采用正己烷/乙醚溶剂萃取浓缩后乙醚溶剂萃取浓缩后,再用气相色再用气相色谱法测定。谱法测定。第13页，本讲稿共53页（3 3）蒸馏蒸馏:利用水中各污染组分具有不同的沸点而使其彼此利用水中各污染组分具有不同的沸点而使其彼此分离的方法。如测定水样中挥发酚、氰化物、氟化物时，均分离的方法。如测定水样中挥发酚、氰化物、氟化物时，均需要在酸性介质中进行预蒸馏分离。需要在酸性介质中进行预蒸馏分离。（4 4）
11、消解消解酸式消解：酸式消解：当水样中同时存在无机结合态和有机结合态金属，当水样中同时存在无机结合态和有机结合态金属，可加可加H H2 2SOSO4 4HNOHNO3 3或或HCl,HNOHCl,HNO3 3HClOHClO4 4等，经过强烈的化学等，经过强烈的化学消解作用，破坏有机物，使金属离子释放出来，再进行消解作用，破坏有机物，使金属离子释放出来，再进行测定。测定。第14页，本讲稿共53页干式消解：干式消解：通过高温灼烧去除有机物后，将灼通过高温灼烧去除有机物后，将灼烧后残渣（灰分）用烧后残渣（灰分）用2 2HNOHNO3 3溶解。溶解。高温易挥发损失的高温易挥发损失的AsAs、HgHg、
12、CdCd、SeSe、SnSn等元等元素，不宜用此法消解。素，不宜用此法消解。在样品预处理中使用的试剂应要求纯度高，空在样品预处理中使用的试剂应要求纯度高，空白值低。白值低。第15页，本讲稿共53页4 4、水质分析结果的表示方法、水质分析结果的表示方法（1 1）物质的量浓度（简称浓度）物质的量浓度（简称浓度)：mol/L/L、mmol/L/L、umol/L/L（2 2）mg/L;ppmmg/L;ppm1ppm=1ppm=百万分之一百万分之一;1/10;1/106 61mg/L=1ppm1mg/L=1ppm（3 3）ug/L;ppbg/L;ppb1ppb=1ppb=十亿分之一十亿分之一.1/10.
13、1/109 9;1 1ug/L=1ppbg/L=1ppb第16页，本讲稿共53页二、水分析结果误差二、水分析结果误差1.1.准确度和精密度准确度和精密度 (1)(1)准确度准确度分析结果与真实值的接近程度。分析结果与真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量准确度的高低用误差来衡量,误差越小，准确度误差越小，准确度越高。越高。误差分为：误差分为：绝对误差测量值真实值绝对误差测量值真实值第17页，本讲稿共53页真值可用以下值表示：真值可用以下值表示：理论真值；理论真值；计量学约定真值计量学约定真值 ：相对原子量、相对相对原子量、相对分子量、物理化学常数、物质量的单位分子量、物理化学常数、物质量的
14、单位等；等；相对真值：相对真值：国家标准局提供的标准样品国家标准局提供的标准样品含量。含量。第18页，本讲稿共53页物质测定值(g)真值(g)绝对误差 相对误差(%)A0.41430.4144-0.0001-0.024B0.04140.0415-0.0001-0.24例：例：可见：可见：1)1)相对误差更能反映测定结果的准确度。相对误差更能反映测定结果的准确度。2)2)称量物质的重量较大时，相对误差较小，称量物质的重量较大时，相对误差较小，准确度高。准确度高。第19页，本讲稿共53页 在实际分析应用中，通常以在实际分析应用中，通常以回收率回收率表示方法的准确度。表示方法的准确度。平均加标回收率
15、处于平均加标回收率处于9797103103，可认为分析方法，可认为分析方法可靠。可靠。第20页，本讲稿共53页例：例：次数加标前 mg/L加标量mg/L加标后 mg/L回收率%10.000.200.19597.520.100.200.305102.530.200.200.410105.0平均101.67第21页，本讲稿共53页（2 2）精密度）精密度在同一条件下，几次平行测定在同一条件下，几次平行测定结果相互接近程度。结果相互接近程度。精密度的高低用偏差来衡量，偏差是指测精密度的高低用偏差来衡量，偏差是指测定值与平均值之间的差值。定值与平均值之间的差值。绝对偏差绝对偏差=测定值测定值平均值平均
16、值 第22页，本讲稿共53页标准偏差标准偏差相对标准偏差相对标准偏差(变异系数变异系数):):标准偏差和相对标准偏差更能较好的反应标准偏差和相对标准偏差更能较好的反应测定结果的精密度测定结果的精密度.第23页，本讲稿共53页准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系精密度高不一定准确度高（即使有系精密度高不一定准确度高（即使有系统误差存在，并不妨碍结果的精密度统误差存在，并不妨碍结果的精密度)；但准确度高；但准确度高,精密度一定高。精密度一定高。只有精密度高、准确度也高的测定才是只有精密度高、准确度也高的测定才是可信的可信的 。第24页，本讲稿共53页2.2.误差的种类，性质，产生的原因误差的种
17、类，性质，产生的原因(1)(1)系统误差系统误差系统误差特点系统误差特点对分析结果的影响比较恒定；对分析结果的影响比较恒定；在同一条件下，重复测定，在同一条件下，重复测定，重复出现；重复出现；影响准确度，不影响精密度；影响准确度，不影响精密度；可以消除。可以消除。即即:恒定性、单向性、重复性恒定性、单向性、重复性,增加测定次增加测定次数不能使之减小数不能使之减小,大小、方向可以测出来大小、方向可以测出来并可消除。并可消除。第25页，本讲稿共53页系统误差产生的原因系统误差产生的原因方法误差方法误差选择的方法不够完善选择的方法不够完善例例:重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。重量
18、分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。仪器误差仪器误差仪器本身的缺陷仪器本身的缺陷 例：例：天平两臂不等天平两臂不等;砝码未校正砝码未校正 ;滴定管、容量瓶未校正。滴定管、容量瓶未校正。试剂误差试剂误差所用试剂（包括蒸馏水及去离子水）有杂质和干所用试剂（包括蒸馏水及去离子水）有杂质和干扰离子。扰离子。主观误差主观误差操作人员主观因素造成（系统误差包括操作误操作人员主观因素造成（系统误差包括操作误差）差）例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。第26页，本讲稿共53页（2 2）偶然误差（随机误差）偶然误差（随机误差）偶然误差特点偶
19、然误差特点不恒定不恒定难以校正难以校正服从正态分布服从正态分布(统计规律统计规律):):大小相等大小相等,符符号相反的正负误差出现的机会大致相等号相反的正负误差出现的机会大致相等;小误差出现的频率高小误差出现的频率高,大误差出现的频率大误差出现的频率低。低。第27页，本讲稿共53页偶然误差产生的原因偶然误差产生的原因偶然因素：偶然因素：如水温、气压微小波动如水温、气压微小波动;不小不小心溅出一滴溶液等心溅出一滴溶液等.仪器的微小波动及操作技术上的微小差仪器的微小波动及操作技术上的微小差别。别。如分析天平最小一位读数（如分析天平最小一位读数（0.0001g0.0001g）、滴）、滴定管最小一位读
20、数（定管最小一位读数（0.01ml0.01ml）的不确定）的不确定性。性。(3)(3)过失误差：过失误差：操作人员主观原因、粗心大操作人员主观原因、粗心大意及违反操作规程。意及违反操作规程。第28页，本讲稿共53页3.误差的减免误差的减免（1 1）系统误差的减免）系统误差的减免方法误差方法误差做对照实验做对照实验:标准试样和试样对照标准试样和试样对照;不同人员、不同单不同人员、不同单位对照位对照;采用标准方法对照实验。采用标准方法对照实验。对分析结果校正：如采用重量法测定硫酸根离子，对分析结果校正：如采用重量法测定硫酸根离子，可用分光光度法校正。可用分光光度法校正。仪器误差仪器误差:对滴定管、
21、容量瓶、移液管、砝码等精对滴定管、容量瓶、移液管、砝码等精密分析仪表定期进行校正。密分析仪表定期进行校正。试剂试剂(包括蒸馏水包括蒸馏水)误差误差:作空白实验作空白实验,求得空白值，求得空白值，然后从测定值中扣除空白值。然后从测定值中扣除空白值。（2 2）偶然误差的减免）偶然误差的减免 增加平行测定的次数增加平行测定的次数,测测定次数越多，平均值越接近真值定次数越多，平均值越接近真值。第29页，本讲稿共53页三、分析结果的数据处理三、分析结果的数据处理 1.1.平均偏差平均偏差平均偏差平均偏差:即偏差的算术平均值，用来表示即偏差的算术平均值，用来表示一组数据的精密度。一组数据的精密度。特点：特
22、点：简单；简单；缺点：缺点：大偏差得不到应有反映。大偏差得不到应有反映。第30页，本讲稿共53页2.2.标准偏差标准偏差标准偏差又称均方根偏差。标准偏差又称均方根偏差。标准偏差的计算分两种情况：标准偏差的计算分两种情况：（1 1）有限测定次数）有限测定次数 相对标准偏差（变异系数）：相对标准偏差（变异系数）：第31页，本讲稿共53页（2 2）当测定次数趋于无穷大时）当测定次数趋于无穷大时：为无限多次测定的平均值（总体平均值）：为无限多次测定的平均值（总体平均值）即：即：当消除系统误差时，当消除系统误差时，即为真值。即为真值。第32页，本讲稿共53页例：例：水垢中水垢中 FeFe2 2O O3
23、3 的百分含量测定数据为的百分含量测定数据为 (测测 6 6次次)：79.58%79.58%，79.45%79.45%，79.47%79.47%，79.50%79.50%，79.62%79.62%，79.38%79.38%=79.50%=0.067%=79.50%=0.067%s s=0.09%=0.09%则则真值所处的范围如何确定？真值所处的范围如何确定？数据的可信程度多大？数据的可信程度多大？第33页，本讲稿共53页3.3.置信度与后置信区间置信度与后置信区间置信度（概率）置信度（概率）置信度（概率）置信度（概率）P P P P真值在置信区间出现的几率真值在置信区间出现的几率 。置信区间置
24、信区间置信区间置信区间以平均值为中心，真值出现的范围。以平均值为中心，真值出现的范围。对于有限次测定，平均值对于有限次测定，平均值 与真值与真值关系为关系为 ：真值；真值；多次测量结果的平均值；多次测量结果的平均值；t与自由度（与自由度（f=n-1）、置信度）、置信度P相对应的相对应的t值（查表）；值（查表）；S 有限次测定的标准偏差；有限次测定的标准偏差；n 测定次数测定次数.第34页，本讲稿共53页讨论：讨论：（1 1）置信度不变时：置信度不变时：n n 增加，置信区间变小；增加，置信区间变小；（2 2）n n不变时：不变时：置信度置信度P P提高，置信区间变大提高，置信区间变大.4.4.
25、显著性检验显著性检验 在在统统计计学学中中,若若分分析析结结果果之之间间存存在在明明显显的的系系统统误误差差,就就认认为为它它们们有有显显著著性性差差异异,否否则则就就没没有有显显著著性性差差异异,分分析析结结果果之之间间的的差差异异纯纯属属偶偶然误差引起的然误差引起的,是正常的是正常的,是人们可以接受的是人们可以接受的.t t检验法：检验法：第35页，本讲稿共53页t检验法检验法:由由得得:然后与然后与t t表表(与与P P，f fn n1 1对应）比较。对应）比较。若若tttt表表则认为不存在显著性差异。则认为不存在显著性差异。第36页，本讲稿共53页四、有效数字四、有效数字1.1.有效数
26、字：有效数字：实际上能测到的数字。实际上能测到的数字。在在有有效效数数字字中中,只只最最后后一一位位数数字字是是可可疑疑的的,其他各数字都是确定的。其他各数字都是确定的。数据的位数与测定准确度有关。数据的位数与测定准确度有关。结果结果 绝对误差绝对误差 相对误差相对误差 有效数字位数有效数字位数0.51800 0.00001 0.002%5 0.5180 0.0001 0.02%40.518 0.001 0.2%3 第37页，本讲稿共53页2.2.数据中零的作用数据中零的作用数字零在数据中具有双重作用：数字零在数据中具有双重作用：（1 1）作普通数字用）作普通数字用:如如 0.5180,40.
27、5180,4位有效数字位有效数字 5.180105.18010-1-1（2 2）作定位用：）作定位用：如如 0.0518,30.0518,3位有效数字位有效数字 5.18105.1810-2-23.3.改变单位，不改变有效数字的位数改变单位，不改变有效数字的位数如：如：24.01mL ,24.011024.01mL ,24.01103 3 L,2.40110 L,2.401102 2 L L 第38页，本讲稿共53页4.注意点注意点（1 1）容容量量器器皿皿如如滴滴定定管管、移移液液管管、容容量量瓶瓶用用4 4位有效数字表示读数位有效数字表示读数;如如 25.10ml;25.00ml.25.1
28、0ml;25.00ml.（2 2）分分析析天天平平（万万分分之之一一）：取取4 4位位有有效效数数字字,0.0001g,0.0001g（3 3）标准溶液的浓度：）标准溶液的浓度：用用4 4位有效数字表示位有效数字表示:盐酸标准溶液的浓度为盐酸标准溶液的浓度为0.1000 mol/L0.1000 mol/L。第39页，本讲稿共53页5.5.运算规律运算规律（1 1）加减运算）加减运算:以绝对误差最大的数据以绝对误差最大的数据(小数点位数最小小数点位数最小的的)为依据为依据,使结果只有一位可疑数字。使结果只有一位可疑数字。例：例：0.01210.012125.6425.641.057=26.711
29、.057=26.71（2 2）乘除运算）乘除运算:有效数字的位数取决于相对误差最大有效数字的位数取决于相对误差最大(有有效数字位数最少效数字位数最少)的数据的位数。的数据的位数。例：例：(0.03255.10360.00)/139.8=0.0712(0.03255.10360.00)/139.8=0.0712第40页，本讲稿共53页（3 3）注意点）注意点分数；比例系数；实验次数等不记位数；分数；比例系数；实验次数等不记位数；第一位数字大于第一位数字大于8 8时，多取一位时，多取一位;如：如：8.488.48，按，按4 4位算；位算；四舍六入五留双四舍六入五留双;如：如：6.325=6.32;
30、6.315=6.326.325=6.32;6.315=6.32注意注意pHpH值及对数值值及对数值计算计算:有效数字按小数点后的位数有效数字按小数点后的位数保留保留 （小数点后的数字位数为有效数字）。（小数点后的数字位数为有效数字）。如如:pH=2.299,H:pH=2.299,H+=5.0210=5.0210-3-3;lg lgX X=2.38,X=2.410=2.38,X=2.4102 2第41页，本讲稿共53页例题例题1.1.测有机物的水样多选用（测有机物的水样多选用（B B ）。）。A A、塑料瓶、塑料瓶 B B、玻璃瓶、玻璃瓶 C C、矿泉水瓶、矿泉水瓶 D D、药瓶、药瓶2.2.指
31、出下列哪一种不是河流布点方法（指出下列哪一种不是河流布点方法（A A ）。）。A A、随意布点法、随意布点法;B B、单点布点法、单点布点法;C C、断面布点法、断面布点法 D D、三点布点法、三点布点法第42页，本讲稿共53页4.4.液体吸收管采样后应保存在什么温度下为宜（液体吸收管采样后应保存在什么温度下为宜（D D）。）。A A、-80 B-80 B、-40 C-40 C、0 0 D D、445.5.我国饮用水水质卫生标准规定饮用水中混浊度不得超过（我国饮用水水质卫生标准规定饮用水中混浊度不得超过（C C ）A A、1 1度度;B;B、2 2度度 ;C C、3 3度度 ;D;D、5 5度
32、度6.6.我国饮用水水质卫生标准规定饮用水中溶解性总固体我国饮用水水质卫生标准规定饮用水中溶解性总固体的浓度应在（的浓度应在（C C ）A A、600mg/L600mg/L以下以下 B B、800mg/L800mg/L以下以下 C C、1000 mg/L1000 mg/L以下以下 D D、1200 mg/L1200 mg/L以下以下第43页，本讲稿共53页8.8.下列情况属于偶然误差的是（下列情况属于偶然误差的是（D D ）A,A,化学试剂纯度不够化学试剂纯度不够 B,B,使用未校准的移液管使用未校准的移液管C,C,用用1 1：1 1的盐酸代替的盐酸代替1 1：1010的盐酸的盐酸 D,D,气
33、温气温9.9.偏差是（偏差是（C C ）A A 测定值与真实值之差测定值与真实值之差 B B 测定值与平均值之差测定值与平均值之差C C真实值与平均值之差真实值与平均值之差 D D 平均值间之差平均值间之差第44页，本讲稿共53页10.10.下列说法错误的是下列说法错误的是 （C C ）A.A.偶然误差具有随机性偶然误差具有随机性;B.B.偶然误差的数值大小、正负出现的机会均等偶然误差的数值大小、正负出现的机会均等;C.C.偶然误差是可测的偶然误差是可测的 ;D.D.偶然误差在分析中是无法避免的偶然误差在分析中是无法避免的;11.11.从精密度好就可以断定分析结果可靠的前提从精密度好就可以断定
34、分析结果可靠的前提是（是（B B ）A.A.偶然误差小偶然误差小 B.B.系统误差小系统误差小C.C.平均偏差小平均偏差小 D.D.标准偏差小标准偏差小第45页，本讲稿共53页12.12.可用下述哪种方法减小测定过程中的偶然误差可用下述哪种方法减小测定过程中的偶然误差(C )(C )A A、进行空白试验、进行空白试验 B B、进行仪器校准、进行仪器校准C C、增加平行测定次数、增加平行测定次数 D D、进行分析结果校正、进行分析结果校正12.12.下列说法不正确的是下列说法不正确的是 （D D ）A.A.方法误差属于系统误差方法误差属于系统误差 B.B.系统误差包括操作误差系统误差包括操作误差
35、C.C.系统误差又称可测误差系统误差又称可测误差 D.D.系统误差呈正态分布系统误差呈正态分布14.14.滴定分析法要求相对误差为滴定分析法要求相对误差为 0.1%,0.1%,若称取试样的绝对若称取试样的绝对误差为误差为0.0002g,0.0002g,则一般至少称取试样（则一般至少称取试样（B B ）A 0.1gA 0.1g B 0.2g B 0.2g C 0.3g D 0.4gC 0.3g D 0.4g第46页，本讲稿共53页16.16.用用25mL25mL移移液液管管移移出出的的溶溶液液体体应应记记录录为为：C C、A A、25mL25mL；B B、25.0mL25.0mL；C C、25.
36、00mL25.00mL；D D、25.000mL25.000mL18.18.有有个个四四学学生生从从滴滴定定管管读读同同一一体体积积，得得到到下下面面四四个个数数据据，读读得得合合理理的的是是（要要求求测测定结果的相对平均偏差为定结果的相对平均偏差为0.1%0.1%）：）：A A、25mL25mL；B B、25.1mL25.1mL；C C、25.10mL25.10mL；D D、25.100mL.25.100mL.第47页，本讲稿共53页20.20.已知某溶液的已知某溶液的pHpH值为值为12.3512.35，其氢离子浓度的正，其氢离子浓度的正确值为（确值为（C C ）mol/L.mol/L.A
37、,4.46710A,4.46710-13-13 B,4.4710 B,4.4710-13-13 C,4.510C,4.510-13-13 D,410D,410-13-13 21.下列数据中包含二位有效数字的是：下列数据中包含二位有效数字的是：A A、2.010-5；B、pH=6.5 C、8.10105；D、-5.30第48页，本讲稿共53页22.回收率是用来表示分析方法的：回收率是用来表示分析方法的：AA、准确度；、准确度；B、精密度；、精密度；C、变异系数、变异系数、D、上述说法均不正确。、上述说法均不正确。23、测定某废水样中的、测定某废水样中的COD（mg/L)十次结果分别为：十次结果分
38、别为：50.0、49.2、51.2、48.9、50.5、49.7、51.2、48.8、49.7、49.5，则测定结果的精密度为（以，则测定结果的精密度为（以CV%表示）：表示）：BA、1.34%;B、1.73%;C、5.18%;D.13.27%第49页，本讲稿共53页24.吸取吸取0.1000mg/LCa2+标准溶液标准溶液5.00mL,移入移入1L容量容量瓶中瓶中,并稀释至刻度并稀释至刻度,再取此溶液再取此溶液2mL,移入另一容量移入另一容量瓶中并稀释至瓶中并稀释至1L,则此最后溶液中则此最后溶液中Ca2+的浓度是的浓度是:B A、0.50ppm;B、1.00ppb；C、1.00ppm；D、
39、0.50ppb2525、常常量量滴滴定定管管的的读读数数误误差差为为0.01ml，如如果果要要求求滴滴定定的的相相对对误误差差小小于于0.05%0.05%，滴滴定定时时至至少少耗耗用用标标准准溶溶液的体积为：液的体积为：C C、A A、2mL2mL；B B、5mL5mL；C C、20mL20mL；D D、50mL50mL。第50页，本讲稿共53页26、标定盐酸溶液、标定盐酸溶液,全班同学测定结果平均值为全班同学测定结果平均值为0.1000mol/L,某同学为某同学为0.1002mol/L,则（则（）A 相对误差相对误差+0.2%;B 相对误差相对误差 -0.2%;C 相对偏差相对偏差+0.2%
40、;D 相对偏差相对偏差 -0.2%cy27、在滴定分析中出现的下列情况，哪种导致系统误差？、在滴定分析中出现的下列情况，哪种导致系统误差？（）A试样末经充分混匀试样末经充分混匀 B 滴定管读数读错滴定管读数读错C滴定时有液滴溅出滴定时有液滴溅出 D 砝码末经校正砝码末经校正第51页，本讲稿共53页28、分析测定中的偶然误差、分析测定中的偶然误差,就统计规律来讲就统计规律来讲,其其()A 数值固定不变数值固定不变;B 有重复性有重复性;C 大误差出现的几率小大误差出现的几率小,小误差出现的几率大小误差出现的几率大;,D 正误差出现的几率大于负误差。正误差出现的几率大于负误差。29、下列算式中，每
41、个数据的最后一位都有下列算式中，每个数据的最后一位都有 1的绝对误差。的绝对误差。哪个数据在计算结果中引入的相对误差最大？哪个数据在计算结果中引入的相对误差最大？()A 0.6070；B 30.25；C 45.82；D 0.2028；第52页，本讲稿共53页30、Hg（）在溶液中很不稳定，用冷原子吸收法测）在溶液中很不稳定，用冷原子吸收法测定时，在汞的储备液、标准使用液及试样中应加入适定时，在汞的储备液、标准使用液及试样中应加入适当的保护剂，下列（当的保护剂，下列（）保护剂较好，汞的损失较小。）保护剂较好，汞的损失较小。A、3%NaCl+0.36mol/L H2SO4 B、0.05%K2Cr2O7+0.2mol/L H2SO4 C、5%HNO3+0.01%K2Cr2O7 D、0.36mol/L HCl31、化学定性分析中的空白试验，下列哪一种是正确的（化学定性分析中的空白试验，下列哪一种是正确的（）。）。A、检查试剂、检查试剂 B、检查试验用具和仪器、检查试验用具和仪器 C、检查试验方法、检查试验方法 D、检查操作过程、检查操作过程第53页，本讲稿共53页