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1、水分析化学第五章第1页，本讲稿共48页2P79 8 解：解：M=P 只有只有CO32-碱度。碱度。P79 9 解：解：P=0 只有只有 HCO3-碱度。碱度。第2页，本讲稿共48页3P79 10 解：解：P=14.26mL M=26.00-14.26=11.74 mL PM 有有OH-和和HCO3-碱度。碱度。第3页，本讲稿共48页4思考题：思考题：1、络合滴定中返滴定用的标准金属离子和被测定的金属、络合滴定中返滴定用的标准金属离子和被测定的金属离子与离子与EDTA所形成的络合物的稳定性要适中。为什么？所形成的络合物的稳定性要适中。为什么？举例说明。举例说明。2、简述金属指示剂的工作原理。、简
2、述金属指示剂的工作原理。3、金属指示剂的封闭效应对则定结果有何影响？、金属指示剂的封闭效应对则定结果有何影响？4、络合滴定为什么需控制溶液的酸度？、络合滴定为什么需控制溶液的酸度？第4页，本讲稿共48页5第第5章章 沉淀滴定法沉淀滴定法5.1 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素5.1.1 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 P163溶度积溶度积(KSP)与溶解度与溶解度(S)MA=M+A-S SKsp=M+A-=S2第5页，本讲稿共48页6活度积活度积浓度积浓度积 Ksp=M+A-=S2若浓度用活度表示：若浓度用活度表示：5.1 5.1 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素沉淀溶解平
3、衡与影响溶解度的因素第6页，本讲稿共48页75.1.2 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素P165(1)同离子效应同离子效应CaCO3在水中的溶解度为在水中的溶解度为S0 mol/L：S0 S0Ksp=S2 5.1 5.1 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素第7页，本讲稿共48页8CaCO3在在0.10mol/LNa2CO3中的溶解度中的溶解度为为Smol/L：S S+0.10 5.1 5.1 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素第8页，本讲稿共48页92、盐效应、盐效应活度积活度积3、酸效应、酸效应4、络合效应、络合效应 5.1 5.1
4、 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素第9页，本讲稿共48页105.2 5.2 分分 步步 沉沉 淀淀5.2.1 分步沉淀分步沉淀 P172溶液同时含有溶液同时含有0.10mol/L Cl-和和 CrO42-离子，逐步加入离子，逐步加入AgNO3溶液可溶液可分步生成沉淀。分步生成沉淀。当当Cl-开始沉淀时所需开始沉淀时所需Ag+浓度为：浓度为：当当 CrO42-开始沉淀时所需开始沉淀时所需Ag+浓度为：浓度为：5.2 5.2 分步沉淀分步沉淀第10页，本讲稿共48页11 Cl-离子先沉淀。离子先沉淀。当当Ag2CrO4开始沉淀时开始沉淀时Cl-的剩余量为的剩余量为 Cl
5、-离子基本沉淀完全，可以分步沉淀。离子基本沉淀完全，可以分步沉淀。5.2.2 沉淀的转化沉淀的转化 P173 AgCl +SCN =AgSCN +Cl 5.2 5.2 分步沉淀分步沉淀第11页，本讲稿共48页12 AgCl +SCN =AgSCN +Cl 5.2 5.2 分步沉淀分步沉淀第12页，本讲稿共48页13 概述：概述：P131 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种分析方法。沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种分析方法。反应要完全，生成的沉淀溶解度要小。反应要完全，生成的沉淀溶解度要小。反应速度要快，不能形成过饱和溶液。反应速度要快，不能形成过饱和溶液。有适当的指示剂或其它确定终点的方法。
6、有适当的指示剂或其它确定终点的方法。目前能用于沉淀滴淀的反应只有生成难溶银盐目前能用于沉淀滴淀的反应只有生成难溶银盐的一类反应，所以也叫的一类反应，所以也叫 银量法银量法。5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第13页，本讲稿共48页14根据所用指示剂的不同并用创立者的名字命名，银量法又分为三根据所用指示剂的不同并用创立者的名字命名，银量法又分为三种方法：种方法：5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理莫尔莫尔(Mohr)法法佛尔哈德佛尔哈德(Volhard)法法法扬司法扬司(Fajans)法法第14页
7、，本讲稿共48页155.3.1 沉淀滴淀曲线沉淀滴淀曲线 P174 以以0.1000mol/L AgNO3滴定滴定20.00mL0.1000 mol/L NaCl为例，横坐为例，横坐标为标为AgNO3的加入量的加入量(mL)，纵坐标为，纵坐标为Ag+浓度的负浓度的负对数对数-lgCAg=pAg1、计量点前、计量点前 从滴定开始到计量点之前，从滴定开始到计量点之前，Cl-离子浓度不断减少，离子浓度不断减少，根据溶度积规则计算溶液中的根据溶度积规则计算溶液中的Cl-和和Ag+。AgNO3NaCl 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第15页，本讲稿共48页162 2、计量点时：
8、、计量点时：pAg=-lg1.3410pAg=-lg1.3410-5-5=4.87=4.873 3、计量点后：按过量的、计量点后：按过量的AgNOAgNO3 3计算计算AgAg+的浓度的浓度 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第16页，本讲稿共48页17加入加入AgNO3 (mL)2.00 4.0010.0019.0019.9019.9820.0020.0220.1021.00 Cl-(mol/L)0.0810.0670.0332.510-32.510-45.010-51.3410-5 pAg8.668.578.277.156.145.444.874.33.62.6 Ag
9、+(mol/L)2.210-92.710-95.410-97.010-87.210-73.610-61.3410-55.010-52.510-42.410-3 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第17页，本讲稿共48页180.1000mol/L AgNO3滴定滴定 20.00mL0.1000 mol/L NaCl VAgpAg 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第18页，本讲稿共48页19用用K2CrO4作指示剂的银量法称为作指示剂的银量法称为“莫尔法莫尔法”。原理原理:以以AgNO3为标准溶液以为标准溶液以K2CrO4为指示剂，为指示剂，测定水中的
10、测定水中的 Cl-、Br-。Ag+Cl =AgCl Ag+=Ag2CrO4 砖红色砖红色指示剂指示剂5.3.2 莫尔法莫尔法AgNO3 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第19页，本讲稿共48页20测定条件测定条件1：K2CrO4 指示剂的用量：指示剂的用量：Ag2CrO4 砖红色沉淀的产生应在化学计量点时发生。砖红色沉淀的产生应在化学计量点时发生。化学计量点时化学计量点时Ag+浓度应为：浓度应为：此时若生成此时若生成Ag2CrO4沉淀沉淀CrO42-浓度应为：浓度应为：Ag+=Ag2CrO4 砖红色砖红色指示剂指示剂 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本
11、原理第20页，本讲稿共48页21 实际上由于实际上由于K2CrO4本身显黄色，在黄色中观察砖红色比较困难，故本身显黄色，在黄色中观察砖红色比较困难，故指示剂的加入量比理论值还要少，以指示剂的加入量比理论值还要少，以 5103mol/L为宜。这样终点观为宜。这样终点观察到察到Ag2CrO4时，时，AgNO3肯定过量，怎样校正？肯定过量，怎样校正？空白实验空白实验 以蒸馏水代替被测水样，加入相同量的以蒸馏水代替被测水样，加入相同量的K2CrO4指示剂，用指示剂，用AgNO3标准溶液滴定至同样的终点颜色，记下读数，然后从原滴定被测试液所标准溶液滴定至同样的终点颜色，记下读数，然后从原滴定被测试液所消
12、耗的消耗的AgNO3体积中扣除此此体积即可。体积中扣除此此体积即可。5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第21页，本讲稿共48页22测定条件测定条件2：溶液的酸度溶液的酸度 2Ag+2OH Ag2O +H2O 莫尔法只适合在中性或弱碱性溶液中进行。莫尔法只适合在中性或弱碱性溶液中进行。莫尔法只适合在中性或弱碱性溶液中进行。莫尔法只适合在中性或弱碱性溶液中进行。控制控制控制控制pH=6.5 pH=6.5 10.510.5。思考题：思考题：1 1、莫尔法滴淀为什么要做空白实验。、莫尔法滴淀为什么要做空白实验。2 2、莫尔法滴淀时为什么要控制溶液、莫尔法滴淀时为什么要控制溶液pH
13、pH。pH=6.5 10.5 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第22页，本讲稿共48页23 莫尔法直接滴定只能测定莫尔法直接滴定只能测定 Cl-和和 Br-。不适合测定。不适合测定 I-和和 SCN-离子离子,原因是沉淀对被测离子的吸附力太强。原因是沉淀对被测离子的吸附力太强。注意事项与应用范围注意事项与应用范围 不能用标准不能用标准 NaCl 溶液滴定溶液滴定 Ag+,原因是原因是Ag2CrO4转化成转化成 AgCl的速度太慢。若要用莫尔法测的速度太慢。若要用莫尔法测 Ag+，只能用返滴，只能用返滴 法，即先加过量的但定量的法，即先加过量的但定量的 NaCl 标准溶液
14、后再用标准标准溶液后再用标准 AgNO3滴定回滴过量的滴定回滴过量的 Cl-。由于莫尔法是在中性或弱碱性中进行由于莫尔法是在中性或弱碱性中进行,所以干扰离子较多所以干扰离子较多,Fe3+、Al3+、Cu2+易形成氢氧化物沉淀。易形成氢氧化物沉淀。回答问题：解释以上注意事项，为什么？回答问题：解释以上注意事项，为什么？5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第23页，本讲稿共48页24外加例题外加例题 纯纯KCl和和KBr混合物混合物0.3074g，溶于水后用莫尔法滴定消耗，溶于水后用莫尔法滴定消耗0.1007mol/L标准标准AgNO3溶液溶液30.98mL，计算，计算KCl和
15、和KBr的百分含量。的百分含量。设设KCl的质量为的质量为X克，克，KBr的质量为的质量为(0.3074 X)克。克。nKCl +nKBr =nAgNO3解：解：5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第24页，本讲稿共48页25KCl 的质量为：的质量为：X=0.1069g KBr的质量为：的质量为：(0.3074 X)=0.2005g 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第25页，本讲稿共48页26 某人欲测一个大水桶的容积某人欲测一个大水桶的容积，但手边没有适当量具，他把，但手边没有适当量具，他把420g NaCl 放入水桶中，用水充满水桶，混匀溶液后
16、，取放入水桶中，用水充满水桶，混匀溶液后，取100.0 mL溶液，溶液，以莫尔法用以莫尔法用0.0932 mol/L的的AgNO3滴定滴定,消耗消耗AgNO3 28.56mL(忽略指示忽略指示剂空白实验剂空白实验)。求该水桶的的容积是多少？。求该水桶的的容积是多少？根据滴定：根据滴定：C(AgNO3)V(AgNO3)=C(NaCl)V(NaCl)C(NaCl)=外加例题外加例题解：解：5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第26页，本讲稿共48页27 取海水取海水20.00mL放入放入200mL容量瓶稀释至刻度后，取出容量瓶稀释至刻度后，取出15.00mL放入锥形瓶中加蒸馏水
17、稀释到约放入锥形瓶中加蒸馏水稀释到约50mL，0.0500mol/L AgNO3滴定，滴定，用去用去AgNO3溶液溶液14.80mL，用，用50mL蒸馏水作空白试验用去相同浓度蒸馏水作空白试验用去相同浓度的的AgNO3溶液溶液0.16mL。（1）为什么要用蒸馏水作空白试验？）为什么要用蒸馏水作空白试验？（2）求海水中）求海水中Cl 的含量。（以的含量。（以g/L或或mg/L Cl表示）表示）外加例题外加例题（1）用蒸馏水作空白试验是为了扣除生成）用蒸馏水作空白试验是为了扣除生成AgCrO4砖红色沉砖红色沉 淀而多消耗的硝酸银。淀而多消耗的硝酸银。（2）解：解：5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原
18、理沉淀滴淀法的基本原理第27页，本讲稿共48页285.3.3 佛尔哈德法佛尔哈德法 P177原理原理:以以 NH4SCN 为标准溶液用铁铵矾为标准溶液用铁铵矾NH4Fe(SO4)2 作指示剂滴定作指示剂滴定Ag+离子。离子。终点前终点前:Ag+SCN =AgSCN (白色白色)终终 点点:Fe3+SCN =Fe(SCN)2+测定条件测定条件:与莫尔法类似佛尔哈德法的测定条件也与莫尔法类似佛尔哈德法的测定条件也 是控制溶液的酸度和指示剂的用量。是控制溶液的酸度和指示剂的用量。(血红色血红色)为什么？为什么？SCNAg+5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第28页，本讲稿共48
19、页29Fe3+、Ag+决定溶液不能为碱性决定溶液不能为碱性,而而SCN又决定溶液酸性不能太强又决定溶液酸性不能太强,实践证明在实践证明在0.11mol/L 的的HNO3 介质中效果较好。介质中效果较好。溶液的酸度溶液的酸度Fe3+指示剂的用量指示剂的用量理论计算理论计算化学计量点时化学计量点时:Ag+SCN=KSP(AgSCN)SCN=Ag+=SCNAg+5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第29页，本讲稿共48页30实验证明实验证明:Fe(SCN)2+=6.4106 mol/L 时就能观察到血红色。时就能观察到血红色。根据根据:Fe3+SCN =FeSCN2+(血红色血红
20、色)Fe3+=0.03 mol/L 实际操作时实际操作时,由于由于Fe3+本身也有颜色影响终点观察本身也有颜色影响终点观察,故通常保故通常保持在持在0.015 mol/L左右。此时左右。此时SCN-=？SCNAg+5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第30页，本讲稿共48页31 所以终点时所以终点时:SCN=终点时应保证终点时应保证 Ag+105 mol/LSCN 终点时终点时SCN实际上过量为实际上过量为 6.4106 +2.1106 1.1107=8.4106 mol/L 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第31页，本讲稿共48页32 可见终点误差
21、很小可见终点误差很小,故不需要作指示剂空白实验。故不需要作指示剂空白实验。若若0.1000 mol/L KSCN 滴定滴定 25 ml 0.1000 mol/L AgNO3 终点误差终点误差:100Ag+SCN 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第32页，本讲稿共48页333、作业作业:P161 3、5、7、8。解：查表得，解：查表得，lg K MgY=8.70，pH=10时，时，lg Y(H)=0.45lgK MgY=lg K MgY lgY(H)=8.70 0.45=8.25K MgY=108.25计量点时：第33页，本讲稿共48页345、7、作业作业:P161 3、
22、5、7、8。8、第34页，本讲稿共48页35思考题：思考题：1 1、莫尔法滴淀为什么要做空白实验？莫尔法滴淀为什么要做空白实验？2 2、莫尔法滴淀时为什么要控制溶液、莫尔法滴淀时为什么要控制溶液pHpH？HowHow？3 3、与莫尔法类似佛尔哈德法的测定条件也需要控制与莫尔法类似佛尔哈德法的测定条件也需要控制溶液的酸度，为什么？溶液的酸度，为什么？第35页，本讲稿共48页36可直接测定可直接测定Ag+，由于沉淀的吸附滴定时要充分摇动。，由于沉淀的吸附滴定时要充分摇动。可用反滴定法测定可用反滴定法测定Cl、Br、I、SCN。测定。测定 时先加入过量定量的时先加入过量定量的AgNO3溶液生成溶液生
23、成 AgX 沉淀，沉淀，再用再用 KSCN标准溶液回滴过量的标准溶液回滴过量的Ag+。以测。以测Cl-为为 例讨论：例讨论：Cl +Ag+AgCl +Ag+（被测）（被测）（总量）（总量）（剩余）（剩余）Ag+SCN =AgSCN Fe3+指示终点指示终点（剩余）（剩余）注意事项与应用范围注意事项与应用范围计算：计算：nCl-=nAg总总 nAg余余=nAg总总 nSCN-5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第36页，本讲稿共48页37同一溶液中同一溶液中AgCl是否能转化为是否能转化为AgSCN？Cl +Ag+=AgCl +Ag+(剩余剩余)Ag+(剩余剩余)+SCN =
24、AgSCN AgCl +SCN =AgSCN +Cl转化结果对测定转化结果对测定Cl-影响影响:偏低偏低计算：计算：nCl-=nAg总总 nAg余余=nAg总总 nSCN-5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第37页，本讲稿共48页38 所以返滴测所以返滴测Cl时时,SCN 的标准溶液易过量的标准溶液易过量,应采取加入适量的硝基苯或过滤的办法来解决。应采取加入适量的硝基苯或过滤的办法来解决。同理同理:用此法测定用此法测定 Br和和 I 时不会引入较大误差。时不会引入较大误差。5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第38页，本讲稿共48页39P181 例例5
25、.4 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第39页，本讲稿共48页40比较莫尔法和佛尔哈德法测比较莫尔法和佛尔哈德法测Cl、Br离子的优缺点。离子的优缺点。思考题思考题1莫尔法测莫尔法测Cl效果较好：效果较好：Ag+Cl =AgCl莫尔法测莫尔法测Br由于沉淀对由于沉淀对Br的吸附较大，使终点提的吸附较大，使终点提 前到达，前到达，引起较大误差。引起较大误差。佛尔哈德法测佛尔哈德法测Cl、Br需用返滴定法，所以测需用返滴定法，所以测Cl最好用最好用莫尔法，测莫尔法，测Br用佛尔哈德法较好。用佛尔哈德法较好。5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第40页，本
26、讲稿共48页41思考题思考题2下列各种情况，分析结果是准确还是偏低或偏高？为什么？下列各种情况，分析结果是准确还是偏低或偏高？为什么？(1)pH=4.0时，莫尔法滴淀时，莫尔法滴淀Cl-；(2)莫尔法测定莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的混合液中的NaCl；(3)佛尔哈德法测定佛尔哈德法测定Cl-，未加硝基苯。，未加硝基苯。5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第41页，本讲稿共48页42（1）pH=4时，发生下聚合：时，发生下聚合：需要加入更多的需要加入更多的AgNO3溶液才能生成溶液才能生成Ag2CrO4沉淀，莫沉淀，莫尔法测尔法测Cl-的计算公式应为：的计算公式
27、应为：所以所以AgNO3的体积增大，使的体积增大，使Cl离子的测定结果偏高。离子的测定结果偏高。（2）硫酸根可和银离子形成溶解度较小的）硫酸根可和银离子形成溶解度较小的Ag2SO4，使，使Cl-离子的测定结果偏高。离子的测定结果偏高。5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第42页，本讲稿共48页43（3）佛尔哈德法测）佛尔哈德法测Cl需返滴法：需返滴法：Cl +Ag+AgCl +Ag+（被测）（被测）（总量）（总量）（剩余）（剩余）Ag+SCN =AgSCN Fe3+指示终点指示终点（剩余）（剩余）计算：计算：nCl-=nAg总总 nAg余余=nAg总总 nSCN-未加硝基苯
28、使测定结果偏低。未加硝基苯使测定结果偏低。5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第43页，本讲稿共48页445.3.4 法扬司法法扬司法 原理：吸附指示剂加入被测溶液中：原理：吸附指示剂加入被测溶液中：HFI =H+FI（有色）（有色）FI 被沉淀吸附后显另一种颜色。被沉淀吸附后显另一种颜色。例：用例：用AgNO3标准溶液测定溶液中的标准溶液测定溶液中的 Cl，以荧光黄作指，以荧光黄作指 示剂，终点前后示剂，终点前后AgCl 沉定吸附指示剂的情况不一样。沉定吸附指示剂的情况不一样。用吸附指示剂指示滴定终点的银量法。用吸附指示剂指示滴定终点的银量法。荧光黄的酸根离子荧光黄的酸根
29、离子FI 吸附前：游离态是黄绿色吸附前：游离态是黄绿色吸附后：粉红色吸附后：粉红色 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第44页，本讲稿共48页45AgCl沉淀沉淀终点前显黄绿色终点前显黄绿色ClClClClClClClClNa+Na+Na+Na+Na+Na+Na+Na+FIFIFIFIFIFIFIFIAgCl沉淀沉淀终点后显粉红色终点后显粉红色Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+FIFIFIFIFIFIFIFIFIFIAgCl.Ag+.FI AgCl.Cl.Na+FI-FIFI 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第45页，本讲稿共48页4
30、61.吸附指示剂大多是有机弱酸吸附指示剂大多是有机弱酸,为使指示剂呈阴离子状态必须为使指示剂呈阴离子状态必须 根据根据 Ka 控制适当的酸度。控制适当的酸度。HFI =H+FI 2.为使沉淀的表面积增大需加入糊精、淀粉来保护沉淀的颗为使沉淀的表面积增大需加入糊精、淀粉来保护沉淀的颗 粒分散使其更多地吸附指示剂。粒分散使其更多地吸附指示剂。3.滴淀过程应避免强光照射，因滴淀过程应避免强光照射，因AgX沉淀对光敏感，三种银量沉淀对光敏感，三种银量 法都应注意此问题。法都应注意此问题。4.沉淀对指示剂的吸附要适中。沉淀对指示剂的吸附要适中。5.被测离子浓度不能太小，否则沉淀的量少，不易观察终点。被测
31、离子浓度不能太小，否则沉淀的量少，不易观察终点。注意事项与应用范围注意事项与应用范围 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理第46页，本讲稿共48页47银量法标准溶液的配制与标定银量法标准溶液的配制与标定1、AgNO3标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定 若有较纯的若有较纯的AgNO3可用分析天平称量后直接配制成标准溶液。可用分析天平称量后直接配制成标准溶液。若若 AgNO3的纯度不够只能粗配后的纯度不够只能粗配后,再进行标定。标定时所用的方法应和再进行标定。标定时所用的方法应和测定样品时所用的方法一致，以消除滴定方法的系统误差。测定样品时所用的方法一致，以消除滴定方法的
32、系统误差。AgNO3溶液溶液要避光保存。要避光保存。2、NH4SCN溶液的配制与标定溶液的配制与标定 NH4SCN试剂含有杂质试剂含有杂质,不能直接配成标准溶液不能直接配成标准溶液,只能粗配后再用佛只能粗配后再用佛尔哈德法进行标定。尔哈德法进行标定。也可用也可用也可用也可用NaClNaCl做基准物做基准物做基准物做基准物，采用佛尔哈德法采用佛尔哈德法同时同时标定标定AgNO3和和NH4SCN的浓度。的浓度。第47页，本讲稿共48页48例：例：将将 30.00 mLAgNO3溶液作用于溶液作用于0.1357g NaCl,过过量的量的银银离子需用离子需用 2.50 mL NH4SCN 滴定至滴定至
33、终终点。再用佛点。再用佛尔尔哈德法直哈德法直 接接 滴定滴定20.00mLAgNO3溶液需要溶液需要19.85 mL NH4SCN 溶液。溶液。计计算算:AgNO3 溶溶液和液和NH4SCN 溶液的溶液的浓浓度。度。解：设：解：设：AgNO3和和NH4SCN 的浓度分别是的浓度分别是 Xmol/L 和和Ymol/LAg+Cl-=AgClAg+SCN-=AgSCN得：得：30.00X (0.1357/58.44)1000=2.50Y20.00X=19.85YX=0.0845 mol/L Y=0.0851 mol/L 5.3 5.3 沉淀滴淀法的基本原理沉淀滴淀法的基本原理作业：作业：P181 思考题思考题5、6、习题、习题6、7第48页，本讲稿共48页