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1、-精品文档-仅供参考学习第 1 页 目录 6.1 乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）6.2乙 醇 制 氢 氧 化 钾 滴 定 液（0.5mol/L 或 0.1mol/L）6.3 四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）6.4 甲醇制氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）6.5 甲醇钠滴定液（0.1mol/L）6.6 甲醇锂滴定液（0.1mol/L）6.7 亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）6.8 草酸滴定液（0.05mol/L）6.9 氢氧化四丁基胺滴定液（0.1 mol/L）6.10 氢氧化钠滴定液（1mol/L，0.5mol/L 或 0.1mol/L)6.11 重铬酸钾滴定液(0.016
2、67mol/L)6.12 烃铵盐滴定液（0.01mol/L）6.13盐酸滴定液（1mol/L，0.5 mol/L，0.2 mol/L 或 0.1mol/L）6.14 高氯酸滴定液（0.1 mol/L）6.15 高氯酸钡滴定液（0.05mol/L）6.16 高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）6.17 硝酸汞滴定液（0.02mol/L 或0.05mol/L）6.18 硝酸银滴定液(0.1mol/L)6.19 硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L或 0.05mol/L）6.20 硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)6.21 硫酸亚铁铵（0.1mol/L）6.22 硫酸滴定液（0.5mol/L，0.25
3、mol/L，0.1mol/L 或 0.05mol/L）6.23 硫酸铈滴定液(0.1mol/L)6.24 锌滴定液（0.05mol/L）6.25 碘滴定液（0.05mol/L）6.26 碘酸钾滴定液（0.05 mol/L 或0.01667mol/L）6.27 溴滴定液（0.05mol/L）6.28 溴酸钾滴定液(0.01667mol/L)6.29 醋酸钠滴定液（0.1mol/L）6.30 氯化钡滴定液（0.1mol/L）-精品文档-仅供参考学习第 2 页 6.31 硝酸铋滴定液（0.01mol/L）6.32 氢氧化四甲基铵滴定液（0.1mol/L）1 主题内容与适用范围 本程序规定了滴定液的配
4、制、标定、存放、发放要求。本程序适用于质检中心滴定液的管理。2 相关文件 中国药典2010 版 中国药品检验标准操作规范 3 术语 滴定液：系指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液，具有准确的浓度（取 4 位有效数字）。基准物质：用来测定滴定液浓度的，且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定的物质。标定：系指根据规定的方法，用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度（mol/L）的操作过程。精密称定：系指称取重量应准确至所取重量的千分之一。恒重：除另有规定外，系指供试品连续两次干燥或炽灼后的重量差异在 0.3mg 以下的重量。4 目标与原则 通过实施本程序，配制出精确的滴定液，提高分析
5、工作的准确度与精密度。5 管理内容 5.1 仪器与用具 5.1.1 分析天平 其分度值（感量）应为 0.1 mg 或小于 0.1mg，毫克组砝码需经校正，并列有校正表备用。5.1.2 10、25 和 50ml 滴定管 应附有该滴定管的校正曲线或校正值。5.1.3 10、15、20 和 25ml 移液管 其真实容量应经校准，并附有校正值。5.1.4 250ml和1000ml量瓶 应符合国家A级标准，或附有校正值。5.2 试药与试液 5.2.1 均应按下列各滴定液项下的规定取用。5.2.2 基准试剂应有专人负责保管与领用。5.3 配制 -精品文档-仅供参考学习第 3 页 滴定液的配制方法有间接配制
6、法与直接配制法两种，应根据规定选用，并应遵循下列有关规定。5.3.1 所用溶剂“水”，系指蒸馏水或去离子水，在未注明有其他要求时，应符合纯化水的规定。5.3.2 采用间接配制法时，溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取，并且制成后滴定液的浓度值应为其名义值的 0.951.05；如在标定中发现其浓度值超出其名义值的 0.951.05 范围时，应加入适量的溶质或溶剂予以调整。当配制量大于1000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。5.3.3采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应为精密称定（精确至 45 位有效数字），并置 1000ml 量
7、瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。配制过程中应有核对人，并在记录中签名以示负责。5.3.4 配制浓度等于或低于 0.02mol/L 的滴定液时，除另有规定外，应于临用前精密量取浓度等于或大于0.1mol/L 的滴定液适量，加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。5.3.5 配制成的滴定液必须澄清，必要时可滤过；并按各该滴定液项下的贮藏条件贮存，经下述标定其浓度后方可使用。5.4 标定 “标定”系指根据规定的方法，用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度（mol/L）的操作过程；应严格遵照本规定中各该滴定液项下的方法进行标定，并应遵循下列有关规定。5.4.1 工作中所用分析天平及其砝码、滴
8、定管、量瓶和移液管等，均应经过检定合格；其校正值与原标示值之比的绝对值大于 0.05%时，应在计算中采用校正值予以补偿。5.4.2 标定工作宜在室温（1030）下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度。5.4.3 所用基准物质应采用“基准试剂”，取用时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，置干燥器中放冷至室温后，精密称取（精确至 45 位数）；有引湿性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液，通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴定液的取用应为精密-精品文档-仅供参考学习第 4 页 量取（精确至 0.01ml），用量除另有规定外应等于或大于 20ml)，其浓度
9、亦应按本规定规定准确标定。5.4.4 根据滴定液的消耗量选用适宜容量的滴定管；滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴定液淋洗 3 次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。5.4.5 标定中，滴定液宜从滴定管的起始刻度开始；滴定液的消耗量，除另有特殊规定外，应大于 20ml，读数应估计到 0.01ml。5.4.6 标定中的空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作和滴定所得的结果。5.4.7 标定工作应由初标者（一般为配制者）和复标者在相同条件下各作平行试验 3 份；各项原始数据经校正后，根据计算公式分别进行计算：3 份平行试验结果的相对平均偏
10、差，除另有规定外，不得大于0.1%；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1%；标定结果按初、复标的平均值计算，取 4 位有效数字。5.4.8 直接法配制的滴定液，其浓度应按配制时基准物质的取用量（准确至 45 位数）与量瓶的容量（加校正值）以及计算公式进行计算，最终取 4 位有效数字。5.4.9 临用前按稀释法配制浓度等于或低于0.02mol/L 的滴定液，除另有规定外,其浓度可按原滴定液（浓度等于或大于 0.1mol/L）的标定浓度与取用量（加校正值），以及最终稀释成的容量（加校正值），计算而得。5.5 贮藏与使用 5.5.1 滴定液在配制后应按各滴定液规定的贮藏条件贮存，一般宜采
11、用质量较好的具玻璃塞的玻瓶。5.5.2 应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上标签，写明滴定液名称及其标示浓度；并在标签下方加贴如下内容的表格，根据记录填写。配制或标定日期 室温 浓度或校正因子（“F”值）配制者 标定者 复核者 -精品文档-仅供参考学习第 5 页 5.5.3 滴定液经标定所得的浓度或其“F”值，除另有规定外，可在 3 个月内应用；过期应重新标定。当标定与使用时的室温相差未超过 10时，除另有规定外，其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超过 10，应加温度补正值，或按本操作规程 5.4.7的要求进行重新标定。5.5.4 当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判断滴定终点的差
12、异而引入的误差，必要时可由使用者按本操作规程 5.4.7 的要求重新进行标定；其平均值与原标定值的相对偏差不得大 0.1%，并以使用者复标的结果为准。5.5.5 取用滴定液时，一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器，使与黏附于瓶壁的液滴混合均匀，而后分取略多于需用量的滴定液置于洁净干燥的具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定管内，或用移液管量取，避免因多次取用而反复开启贮存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，以避免污染。5.5.6 当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，该滴定液应即弃去，不得再用。6 滴定液配制及标定法 6.1 乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）C10H14N2Na
13、2O82H2O=372.24 18.61g1000ml【配制】取乙二胺四醋酸二钠 19g，加适量水使溶解成 1000ml，摇匀。【标定】取于约 800灼烧至恒重的基准氧化锌0.12g，精密称定，加稀盐酸 3ml 使溶解，加水 25ml，加 0.025%甲基红的乙醇溶液 1 滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加水 25ml 与氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）10ml，再加铬黑 T 指示剂少量，用本液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L），相当于 4.069mg 的氧化锌。根据本液的消耗量与氧化锌的取用量，算出本液的浓度，即得
14、。【贮藏】置玻璃塞瓶中，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。【有关注释及注意事项】（1）配制过程中，乙二胺四醋酸二钠不易即时完全溶解，可采用加热促使其完全溶解，或在配制放置数日后再行标定。-精品文档-仅供参考学习第 6 页（2）氧化锌在空气中能缓缓吸收二氧化碳，因此对标定中的基准氧化锌，要强调经 800灼烧至恒重。具体操作为：取基准氧化锌约 1g，用玛瑙研钵研细，置具盖磁坩埚中，于 800灼烧至恒重；移置称重量瓶中，密盖，贮于干燥器中备用。（3）滴定时溶液的 pH 值要较严控制，因此在基准氧化锌加稀盐酸 3ml（不宜过多）溶解并加水 25ml 稀释后，应以甲基红为指示剂，滴加氨试液以中和多于的稀盐酸，
15、而后再加水 25ml 与氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）10ml，才能控制溶液的 pH 值为 10 左右。（4）铬黑 T 在水或醇溶液中不稳定，故规定采用固体粉末状的铬黑 T 指示剂，而不采用指示液。（5）滴定至终点时，滴定液要逐滴加入，并充分摇匀，以防终点滴过。（6）由于在加入的试剂中可能混杂有金属离子而消耗滴定液，因此需将滴定的结果用空白试验校正。（7）乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）的”F”值按下式计算：m F=(V1V2)4.069 式中：m 为基准氧化锌的称取量（mg）;V1为滴定中本滴定液的用量（ml）;V2为空白试验中本滴定液的用量（ml）;4.069 为与每 1ml
16、 的乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当以毫克表示的氧化锌的质量。上式中如将 F 改以浓度 C(mol/L）计，则式中的“4.069”应该为“81.38”。（8）乙二胺四醋酸二钠滴定液应贮于具玻璃塞的玻璃瓶中保存，避免与橡皮管、橡皮塞等接触。6.2 乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L 或 0.1mol/L）KOH=56.11 28.06g1000ml 5.611g1000ml【配制】乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L）取氢氧化钾 35g，置锥形瓶中，加无醛乙醇适量使溶解并稀释成 1000ml，用橡皮塞密塞，静置 24 小时后，迅速倾去上清液，置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中。乙醇制
17、氢氧化钾滴定液（0.1mol/L）取氢氧化钾 7g，置锥形瓶中，加无醛乙醇适量使溶解并稀释成-精品文档-仅供参考学习第 7 页 1000ml，用橡皮塞密塞，静置 24 小时后，迅速倾去上清液，置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中。【标定】乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L）精密量取盐酸滴定液（0.5mol/L）25ml，加水 50ml 稀释后，加酚酞指示剂数滴，用本液滴定。根据本液的消耗量，算出本液的浓度，即得。乙醇制氢氧化钾滴定液（0.1mol/L）精密量取盐酸滴定液（0.1mol/L）25ml，加水 50ml 稀释后，加酚酞指示剂数滴，用本液滴定。根据本液的消耗量，算出本液的浓度，即得。本液临用前
18、应标定浓度。【贮藏】置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中，密闭保存。【有关注释及注意事项】（1）氢氧化钾（KOH）的分子量为 56.11，配制本滴定液 1000ml 应取 KOH 28.06g，但因分析纯的氢氧化钾的含量约为 82%，故取氢氧化钾 35g（相当于 KOH约 28.7g）。（2）乙醇中的醛类在氢氧化钾溶液中受光线作用聚合而呈黄色，故需强调用无醛乙醇作溶剂。无醛乙醇的制备参见 指示剂、试液、缓冲液的配制操作程序。（3）碱液会腐蚀玻璃使瓶塞不易开启，并为防止吸收二氧化碳和乙醇的挥发，以及避免光线的作用，本滴定液应贮存于具橡胶塞的棕色玻瓶中，密闭保存。（4）本滴定液应在临用前标定，其浓度 C（mo
19、l/L）按下式计算：C125.00 C（mol/L）=V 式中 C1 为盐酸滴定液（0.5mol/L）的标定浓度（mol/L）；25.00 为精密量取盐酸滴定液（0.5mol/L）的容量（ml）；V 为本滴定液的用量（ml）。上式中如将 C1 改用盐酸滴定液（0.5mol/L）的 F值表示，则式中的 C 即为本滴定液（0.5mol/L）的 F值。6.3 四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）（C6H5）4BNa=342.22 6.845g 1000mL【配制】取四苯硼钠 7.0g，加水 50ml 振摇使溶解，加入新配制的氢氧化铝凝胶（取三氯化铝 1.0g，溶于 25ml 水中，在不断搅拌下缓缓加
20、氢氧化钠试液至-精品文档-仅供参考学习第 8 页 pH89），加氯化钠 16.6g，充分搅匀，加水 250ml，振摇 15 分钟，静置 10 分钟，滤过，滤液中滴加氢氧化钠试液至 pH89，再加水稀释至 1000ml，摇匀。【标定】精密量取本液 10ml，加醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）10ml 与溴酚蓝指示液 0.5ml，用烃铵盐滴定液（0.01mol/L）滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。根据烃铵盐滴定液（0.01mol/L）的消耗量，算出本液的浓度，即得。本液临用前应标定浓度。如需用四苯硼钠滴定液（0.01mol/L）时，可取四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）在临用前加水稀释
21、制成。必要时标定浓度。【贮藏】置棕色玻瓶中，密闭保存。【有关注释及注意事项】（1）配制过程中“加入新配制的氢氧化铝凝胶”的目的为滤液澄清；其后的“振摇 15min”要强力振摇，否则制成后滴定液的浓度将偏低；“滤过”时要先倾去上清液滤过，尽可能不要把氢氧化铝凝胶倒入滤器，以免堵塞滤纸或滤器，影响滤过速度。（2）滴定至近终点时，滴定速度要慢，并不断振摇；蓝色滴定终点的出现，系由微过量的烃铵盐滴定液与指示剂溴酚蓝所形成，故应将滴定的结果用空白试验校正后计算浓度。（3）本滴定液在贮存过程中如出现浊度或沉淀，应重新滤过，或重新配制。（4）本滴定液应在临用前标定，其浓度 C（mol/L）按下式计算：C（m
22、ol/L）=C1（V1V2）/10.00 式中 C1 为烃铵盐滴定液（0.01mol/L）的标定浓度（mol/L）；V1为滴定中烃铵盐滴定液（0.01mol/L）用量（ml）；V2为空白试验中烃铵盐滴定液（0.01mol/L）用量（ml）10.00 为精密量取本滴定液的容量（ml）。（5）标定中，3 份平行试验结果的相对平均偏差不得大于 0.2%。（6）如需制备四苯硼钠滴定液（0.01mol/L）时，可取四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）在临用前加水稀释制成，并按同法标定其浓度。-精品文档-仅供参考学习第 9 页 6.4 甲醇制氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）KOH=56.11 5.611
23、g1000ml【配制】取氢氧化钾 6.8g，加水 4ml 使溶解，加甲醇稀释成 1000ml，用橡皮塞密塞，静置 24 小时后，迅速倾取上清液，置具橡皮塞的棕色玻瓶中。【标定】同 6.2 乙醇制氢氧化钾滴定液（0.05mol/L）的标定。【贮藏】置具橡皮塞棕色玻瓶中，密闭保存。【有关注释及注意事项】参照 6.2 项下的【有关注释及注意事项】6.5 甲醇钠滴定液（0.1mol/L）CH3ONa=54.02 5.4021000ml【配制】取无水甲醇（含水量 0.2%以下）150ml，置于冰水冷却的容器中，分次加入新切的金属钠 2.5g，俟完全溶解后，加无水苯（含水量 0.02%以下）适量，使成 1
24、000ml，摇匀。【标定】取在五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重的基准苯甲酸约 0.4g，精密称定，加无水甲醇 15ml 溶液 1 滴，用本液滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 的甲醇钠滴定液（0.1 mol/L）相当于 12.21mg 的苯甲酸。根据本液的消耗量与苯甲酸的取用量，算出本液的浓度，即得。本液标定时应注意防止二氧化碳的干扰和溶剂的挥发，每次临用前均应重新标定。【贮藏】置密闭的附有滴定装置的容器内，避免与空气中的二氧化碳及湿气接触。【有关注释及注意事项】（1）本滴定液用于在非水介质中滴定弱酸类药物，因此要求滴定液中不含水分或含水量在 0.05%以下，以免影响结果。（
25、2）甲醇钠系在配制中以金属钠与无水甲醇作用生成，因此释放热量、反应剧烈，故应将无水甲醇置于用冷水冷却的容器中，分次加入新切的金属钠。金属钠应在煤油中切成片状，取其银白色具有光泽的部分，用滤纸片吸去附着的煤油；暴露在空气中的时间尽可能短，并注意安全；多余的少量金属钠应放回原容器中，不得任意丢弃，更不能与水接触。（3）苯的毒性和挥发性都比甲苯大，因此英国和美国药典在配制本滴定液时，已用无水甲苯取代无水-精品文档-仅供参考学习第 10 页 苯。苯或甲苯中的水分可用金属钠处理除去，再经蒸馏，收集沸程（苯为 79.581，甲苯为 109111）内的馏出液，即得无水苯或无水甲苯。（4）本滴定液极易吸收空气
26、中的二氧化碳及湿气，溶剂也易挥发，因此在标定中应加防范，并应在临用时标定，其浓度 C（mol/L）按下式计算：m C（mol/L）=(V1V2)122.1 式中：m 为基准苯甲酸的称取量（mg）;V1为滴定中本滴定液的用量（ml）;V2为空白试验中本滴定液的用量（ml）;122.1 为与每 1ml 的甲醇钠滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示的苯甲酸的质量。上式中如将浓度 C（mol/L）改用 F 值表示，则式中的“122.1”应该为“12.21”。（5）标定中，基准苯甲酸的取用量也可改用“约0.25g”。并用 25ml 的滴定管进行标定。（6）本滴定液应贮于密闭的硬质玻璃或聚乙烯容器
27、内，以免与空气中的二氧化碳及湿气接触，并防止溶剂的挥发。6.6 甲醇锂滴定液（0.1mol/L）CH3OLi=37.97 3.797g1000ml 除取新切的金属锂 0.694g 外，该滴定液的配制、标定、贮藏、有关注释及注意事项等照本操作 6.5 甲醇钠滴定液（0.1mol/L）项下的方法。6.7 亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）NaNO2=69.00 6.900g1000mL【配制】取亚硝酸钠约 7.2g，加无水碳酸钠（Na2CO3）0.10g，加水适量使溶解成 1000ml，摇匀。【标定】取在 120干燥至恒重的基准对氨基苯磺酸约 0.5g，精密称定，加水 30ml 及浓氨试液 3ml
28、，溶解后，加盐酸（12）20ml，搅拌，在 30以下用本液迅速滴定，滴定时将滴定管尖端插入液面下约2/3 处，随滴随搅拌；至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水洗涤尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，用永停法指示终点。每 1ml 的亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于 17.32mg 的对氨基苯磺酸。根据本液的消耗量与对氨基苯磺酸的取用量，算出本液的浓度，即得。-精品文档-仅供参考学习第 11 页 如需亚硝酸钠滴定液（0.05mol/L）时，可取亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）加水稀释制成。必要时标定浓度。【贮藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭保存。【有关注释及注意事项】（1）配制中加
29、入无水碳酸钠作为稳定剂。实验证明：0.7%亚硝酸钠溶液的 pH 值约为 6，呈弱酸性，导致亚硝酸钠的水解而不稳定，贮存后的浓度将随时间有明显的下降；如在每 1000ml 溶液中添加无水碳酸钠0.10g，pH 值可保持在 10 左右，而使滴定液的浓度趋于稳定。（2）标定中采用永停法指示终点，因此供试液宜在150200ml 的烧杯中进行滴定；滴定前应在试样中加入溴化钾 2g，以促进重氮化反应的速度；所用铂-铂电极也应于事前活化。（3）为防止 HNO2的分解与逸失，滴定须在 30以下进行，并将滴定管尖端插入液面下约 2/3 处。常用滴定液尖端的长度不够，因此可在滴定管的下端用乳胶管连接一滴管进行滴定
30、。灌装滴定液时，必将注意将乳胶管与滴管内的气泡排空，以免影响读数。（4）滴定近终点时，滴定速度要慢，要缓缓逐滴加入，并继续搅拌，直至达到终点。（5）本滴定液的浓度 C(mol/L)按下式计算：m C(mol/L)=V173.2 式中：m 为基准对氨基苯磺酸的取用量（mg）;V 为本滴定液的消耗量（ml）;173.2 为与每 1ml 的亚硝酸钠滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示的对氨基苯磺酸的质量。6.8 草酸滴定液（0.05mol/L）C2H2O42H2O=126.07 6.304g1000ml【配制】取草酸 6.4g，加水适量使溶解成 1000ml，摇匀。【标定】精密量取本液25m
31、l，加水200ml与硫酸10ml，用高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）滴定，至近终点时，-精品文档-仅供参考学习第 12 页 加热至 65，继续滴定至溶液显微红色，并保持 30秒钟不褪；当滴定终了时，溶液温度应不低于 55。根据高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）的消耗量，算出本液的浓度，即得。如需用草酸滴定液（0.25mol/L）时，可取草酸 32g，照上法配制与标定，但改用高锰酸钾滴定液（0.1mol/L）滴定。【贮藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭保存。【有关注释及注意事项】（1）本液的标定系在硫酸酸性条件下，直接用已标定的高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）进行氧化-还原滴定。5 H2
32、C2O4+2 KMnO4+3 H2SO4K2SO4+2 MnO4+10 CO2+8 H2O 被滴定溶液的酸性必须用硫酸调节，不能用硝酸或盐酸替代，因硝酸具有氧化性，而盐酸则能被高锰酸钾所氧化。被滴定溶液中硫酸的浓度应维持在 0.51 mol/L，故在约 250ml 的被滴定溶液中宜加硫酸 10ml。（2）滴定至近终点时，为加速反应，宜将被滴定溶液加温至 65；但温度过高，将导致草酸分解。滴定终点的显示，系微过量的高锰酸钾所显的微红色。（3）本滴定液的浓度 C（mol/L）按下式计算：5C1V C(mol/L)=225.00 式中：C1为高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）的标定浓度（mol/L
33、）；V为高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）的用量（ml）;25.00 为精密量取本滴定液的容量（ml）;5 与 2 分别为在标定过程中草酸与高锰酸钾参与化学反应的摩尔比。6.9 氢氧化四丁基胺滴定液（0.1 mol/L）（C4H9）4NOH=259.48 25.95g1000mL；【配制】取碘化四丁基胺 40g，置具塞锥形瓶中，加无水甲醇 90ml 使溶解，置冰水浴中放冷，加氧化银细粉 20g，密塞，剧烈振摇 60 分钟；取此混合液数毫升，离心，取上清液检查碘化物，若显碘化物正反应，则在上述混合液中再加氧化银 2g，剧烈振摇 30分钟后，再做碘化物试验，直至无碘化物反应为止。混合液用垂熔玻璃
34、滤过，容器和垂熔玻璃滤器用无水甲苯洗涤 3 次，每次 50ml；合并洗液和滤液，用无-精品文档-仅供参考学习第 13 页 水甲苯-无水甲醇（3:1）稀释至 1000ml，摇匀，并通入不含二氧化碳的干燥氮气 10 分钟。若溶液不澄清，可再加少量无水甲醇。【标定】取在五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重的基准苯甲酸约 90mg，精密称定，加二甲基甲酰胺10mg 使溶解，加 0.3%麝香苯酚蓝的无水甲醇溶液 3滴，用本液滴定至蓝色（以电位法校对终点），并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 氢氧化四丁基铵滴定液（0.1mol/L)相当于 12.21mg 的苯甲酸。根据本液的消耗量与苯甲酸的取用量，算出
35、本液的浓度，即得。【贮藏】置密闭的容器内，避免与空气中的二氧化碳及湿气接触。【有关注释及注意事项】（1）本滴定液亦用于在非水介质中滴定弱酸类药物，因此要求在配制过程中用具应干燥，溶剂应不含水分，并避免与空气中二氧化碳及湿气接触。（2）氢氧化丁四基铵系由碘化四丁基胺与氧化银反应制得，为使反应安全，氧化银应研细并稍过量（直至取上清液 2 滴加硝酸银试液 1 滴不显浑浊。）（3）本滴定液为强碱性非水溶剂的滴定液，应在临用时标定。浓度 C（mol/L)的计算公式同 6.5 项下的计算公式。（4）标定中，3 份平行试验结果的相对平均偏差不得大于 0.2%。6.10 氢氧化钠滴定液（1mol/L，0.5m
36、ol/L，0.1mol/L)NaOH=40.00 40.00g1000mL；20.00g1000mL；4.000g1000mL【配制】取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶中，静置数日，澄清后备用。氢氧化钠滴定液（1mol/L）：取澄清的氢氧化钠饱和溶液 56ml，加新沸过的冷水使成 1000ml，摇匀。氢氧化钠滴定液（0.5mol/L）：取澄清的氢氧化钠饱和溶液 28ml，加新沸过的冷水使成 1000ml，摇匀。氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）：取澄清的氢氧化钠饱和溶液 5.6ml，加新沸过的冷水使成 1000ml，摇匀。-精品文档-仅供参考学习第 14 页【标定
37、】氢氧化钠滴定液（1mol/L）：取在 105干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约 6g，精密称定，加新沸过的冷水 50mL，振摇，使其尽量溶解；加酚酞指示液 2 滴，用本液滴定；在接近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每1mL 的氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于 204.2mg 的邻苯二甲酸氢钾，根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度，即得。氢氧化钠滴定液（0.5 mol/L）：取在 105干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾 3g，照上法标定。每 1ml 的氢氧化钠滴定液（0.5moL/L)相当于 102.1mg的邻苯二甲酸氢钾。氢氧化钠滴定液（0.1 m
38、ol/L）：取在 105干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾 0.6g，照上法标定。每 1ml 的氢氧化钠滴定液（0.1moL/L)相当于 20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。如需用氢氧化钠滴定液（0.05 mol/L，0.02 mol/L或 0.01 mol/L）时，可取氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）加新沸过的冷水稀释制成。必要时,可用盐酸滴定液（0.05 mol/L，0.02 mol/L 或 0.01 mol/L）标定浓度。【贮藏】置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2 孔，孔内各插入玻璃管 1 支，一管与钠石灰管相连，一管供吸出本液使用。【有关注释及注意事项】（1）配制本滴定液，采用量取澄清的
39、氢氧化钠饱溶液和新沸过的冷水制成，其目的在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰。（2）制备氢氧化钠饱和溶液时，可取氢氧化钠 500g，分别加入盛有水 450500ml 的 1000ml 容器中，边加边搅拌使溶解成饱和溶液，冷却至室温，将溶液连同过量的氢氧化钠转移至聚乙烯塑料瓶中，密塞静置数日后使碳酸钠结晶和过量的氢氧化钠沉于瓶底，而得到上部澄清的氢氧化钠饱和溶液。（3）氢氧化钠饱和溶液在贮存过程中，液面上因吸收二氧化碳而生成少量的碳酸钠膜状物；在取用澄清的氢氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取（注意避免吸管内的溶液倒流而冲浑），以免因混入碳酸钠而影响浓度。-精品文档-仅供参考学习第 1
40、5 页（4）在配制大量的本滴定液采用新沸过的冷水有困难时，可用新鲜馏出的热蒸馏水取代，亦可避免二氧化碳的混入。（5）因邻苯二甲酸氢钾在水中溶解缓慢，故基准邻苯二加酸氢钾在干燥前应尽可能研细，以利于标定时的溶解。（6）标定时，如照药典的规定量称取基准邻苯二甲酸氢钾，则消耗本滴定液约为 30ml，须用 50ml 的滴定液；如拟以常用量的 25ml 滴定管进行标定，则基准物质的称取量应为药典规定量的 80%。（7）标定过程中所用的水均应为新沸过冷的冷水，以避免二氧化碳的干扰。在滴定接近终点之前，必须使邻苯二甲酸氢钾完全溶解；否则，在滴定至酚酞指示剂显粉红色后，将因邻苯二甲酸氢钾的继续溶解而迅速褪色。
41、（8）氢氧化钠滴定液的浓度 C(moL/L）按下式计算；m C(moL/L)=V204.2 式中：m 为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（mg）；V 为本滴定液的消耗量（ml）；204.2 为与每 1ml 氢氧化钠滴定液（1.000mol/L）相当的以毫克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。（9）本滴定液易吸收空气中的二氧化碳，因此本滴定液的【贮藏】项下订有明确的特殊要求，应按其规定执行。若贮存于不附有钠石灰管的聚乙烯塑料瓶中，则在贮存后的使用时，应注意其浓度值的改变，必要时应重新标定。6.11 重铬酸钾滴定液(0.016 67mol/L)K2Cr2O7=294.18 4.903g1000ml 【配制】取基
42、准重铬酸钾，在 120干燥至恒重后，称取 4.903g，置 1000ml 量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，即得。本滴定液其浓度不再标定，可直接按配制量进行计算。-精品文档-仅供参考学习第 16 页 6.12 烃铵盐滴定液（0.01mol/L）【配制】取氯化二甲基苄基烃铵 3.8g，加水溶解后，加醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）10ml，再加水稀释成1000ml，摇匀。【标定】取在 150干燥 1 小时的分析纯氯化钾约0.18g，精密称定，置 250ml 量瓶中，加醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）使溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取 20ml，置 50ml 量瓶中，精密加入四苯硼钠滴定液
43、（0.02mol/L）25ml，用水稀释至刻度，摇匀，经干燥滤纸滤过，精密量取续滤液 25ml，置 150ml 锥形瓶中，加溴酚蓝指示液 0.5ml，用本液滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 烃铵盐滴定液（0.01mol/L）相当于 0.7455mg 的氯化钾。【有关注释及注意事项】（1）氯化二甲基苄基烃铵（苯扎氯铵）为一混合物，分子中的烃基为 C8H17 C18H37的混合烃，其平均分子量约为 354，药典正文中按 C22H40CIN 计算其无水物的含量。（2）氯化二甲基苄基烃铵易溶于水，配制中如因其为质松的粉末漂浮于水面而不易搅拌溶解时，可用超声处理其溶解（有时仍微显乳光
44、）。（3）标定中取用的“分析纯氯化钾”宜改用“基准氯化钾”。（4）标定中的空白试验，应取醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）20ml 置 50ml 量瓶中，再依法自“精密加入四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）25ml”起，至“用本液滴定至蓝色”止。平行试验 3 份，取其平均值作为空白试验值。（5）本滴定液的浓度 C(moL/L）按下式计算：m20.00 C(moL/L)=2（V1-V2）74.55250.0 式中：m 为基准氯化钾的称取量（mg）；V1为空白试验中本滴定液的用量（ml）；V2为滴定中本滴定液的用量（ml）；75.55 为与每 1ml 烃铵盐滴定液（1.000mol/L）相当以毫克
45、表示的氯化钾的质量；-精品文档-仅供参考学习第 17 页 20.00 和 250.0 分别为精密量取氯化钾溶液时所用移液管和量瓶的容量（ml）；2 为 50ml 量瓶与精密量取续滤液 25ml 的比值。（6）标定中，3 份平行试验结果的相对平均偏差不得大于 0.2%。6.13 盐酸滴定液（1mol/L，0.5 mol/L，0.2 mol/L或 0.1mol/L）HCl=36.46 36.46g1000mL；18.23g1000mL；7.292g1000mL；3.646g1000mL 【配制】盐酸滴定液（1mol/L）：取盐酸约 90ml，加水适量使成 1000ml，摇匀。盐酸滴定液（0.5 m
46、ol/L，0.2mol/L 或 0.1 mol/L），照上法配制，但盐酸的取用量分别为 45ml，18ml 或 9.0ml。【标定】盐酸滴定液（1mol/L）：取在 270300干燥至恒重的基准无水碳酸钠约 1.5g，精密称定，加水 50ml 使溶解，加甲基红一溴甲酚绿混合指示液 10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2 分钟，冷却至室温，继续滴定至由绿色变为暗紫色，每 1ml 盐酸滴定液（1mol/L）相当于 53.00mg 的无水碳酸钠。根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。盐酸滴定液（0.5 mol/L）：照上法标定，但基准无水碳酸钠的取用量改为约 0.
47、8g。每 1ml 盐酸滴定液（0.5 mol/L）相当于 26.50mg 的无水碳酸钠。盐酸滴定液（0.2 mol/L）：照上法标定，但基准无水碳酸钠的取用量改为约 0.3g。每 1ml 盐酸滴定液（0.2 mol/L）相当于 10.60mg 的无水碳酸钠。盐酸滴定液（0.1 mol/L）：照上法标定，但基准无水碳酸钠的取用量改为约 0.15g。每 1ml 盐酸滴定液（0.1 mol/L）相当于 5.30mg 的无水碳酸钠。如需用盐酸滴定液（0.05 mol/L，0.02 mol/L或 0.01 mol/L）时，可取盐酸滴定液（1mol/L 或0.1mol/L）加水稀释制成，必要时标定浓度。【
48、有关注释及注意事项】（1）配制中，盐酸的取用量如按上述规定量取，则配制成的滴定液的 F 值常为 1.051.10；因此，在加-精品文档-仅供参考学习第 18 页 水稀释并摇匀后，宜先于已知浓度的氢氧化钠滴定液作为比较试验，求得其粗略浓度，再加水适量稀释，以调节其浓度使其 F 值为 0.951.05，而后再进行标定。（2）基准无水碳酸钠应在 270300干燥至恒重，以除去水分和碳酸氢钠。具体操作为：取基准无水碳酸钠适量，在玛瑙乳钵中研细后，置具盖磁坩埚内，在 270300干燥至恒重；移置称量瓶中,密盖，贮于干燥器中备用。（3）干燥至恒重的无水碳酸钠有引湿性，因此在标定中精密称取基准无水碳酸钠时，
49、宜采用“减量法”称取，并应迅速将称量瓶加盖密闭。（4）甲基红-溴酚绿混合指示剂的变色阈为 pH5.1，碳酸对其有干扰，因此在滴定至近终点时，必须煮沸2min 以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷却至室温后，再继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。（5）盐酸滴定液的浓度 C(moL/L）按下式计算：m C(moL/L)=V53.00 式中：m 为基准无水碳酸钠的称取量（mg）；V 为本滴定液的消耗量（ml）;53.00 为与每 1ml 的盐酸滴定液（1.000mol/L）相当的以毫克表示的无水碳酸钠的质量。6.14 高氯酸滴定液（0.1 mol/L）HClO4=100.46 10.05g1000ml【配制
50、】取无水冰醋酸（按含水量计算,每 1g 水加醋酐 5.22ml）750ml，加入高氯酸（70%72%）8.5ml，摇匀，在室温下缓缓滴加醋酐 23ml，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸适量使成1000ml，摇匀，放置 24 小时。若所测供试品易乙酰化，则须用水份测定法测定本液的含水量，再用水和醋酐调节至本液的含水量为 0.010.2%。【标定】取在 105干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约 0.16g，精密称定，加无水冰醋酸 20ml 使溶解，加结晶紫指示液 1 滴，用本液缓缓滴定至篮色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 的高氯酸滴定液-精品文档-仅供参考学习第 19 页（