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1、1温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响这是vant Hoff 公式的微分式 根据Gibbs-Helmholtz方程，当反应物都处于标准状态时，有代入，得第1页/共16页2对吸热反应升高温度，增加，对正反应有利对放热反应升高温度，下降，对正反应不利第2页/共16页3（1）若温度区间不大，可视为与温度无关的常数，得定积分式为：这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。或用来从已知两个温度下的平衡常数求出反应的标准摩尔焓变第3页/共16页4（1）若温度区间不大，可视为与温度无关的常数，作不定积分，得只要已知某一温度下的就可以求出积分常数第4页/共16页5（2）若温度区间较大
2、，则必须考虑 与温度的关系已知：代入vant Hoff 微分式，得第5页/共16页6移项积分，得：为积分常数，可从已知条件或表值求得将平衡常数与Gibbs自由能的关系式代入，得：这样可计算任何温度时的第6页/共16页7对于低压下的气体又因为所以可得例17例18例20例30第7页/共16页8压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。对于理想气体，仅是温度的函数第8页/共16页9因为也仅是温度的函数。所以第9页/共16页10对理想气体第10页/共16页11 与压力有关气体分子
3、数减少，加压，有利于反应正向进行气体分子数增加，加压，不利于反应正向进行增加压力，反应向体积缩小的方向进行第11页/共16页12对凝聚相反应，设各物处于纯态例27第12页/共16页13反应后系统的体积增加 在压力不太大时，因凝聚相的 值不大，压力影响可以忽略不计。增加压力 下降，对正反应不利反应后系统的体积变小增加压力 上升，对正反应有利第13页/共16页14惰性气体对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。惰性气体的影响取决于 的值第14页/共16页15增加惰性气体，值增加，括号项下降因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。反之，对于分子数减少的反应，加入惰性气体，会使反应向左移动例22例31作业:p389-39319,23第15页/共16页16感谢您的观看！第16页/共16页