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1、第第2课时课时 共价键共价键第二章 分子结构与性质 第一节 共价键温故知新温故知新之前的学习我们讨论分析了乙烷、乙烯和乙炔的分子中两个碳原子之间的成键情况。它们分别有几个键和几个键？发生化学反应的过程中，旧的化学键被破坏。从这一角度，讨论为什么乙烯和乙炔的化学反应活性更高，比如它们能与Br2加成，而乙烷不能？乙烯、乙炔在与Br2加成时，只破坏了其中的键，而键未发生改变。因为键的轨道重叠程度相较于键较小，故更易断裂。在描述两个原子之间的共价键强度时，我们使用“牢固”或“不牢固”这样的描述不够科学、清晰。是否有参数可以定量描述共价键的强度？这个参数可能与什么因素相关？这个参数是否有规律性？如何描述
2、这种规律性？【思维启迪思维启迪】温故知新温故知新二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角1.键能键能定义：键能是指气态分子中 1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。键能可以直接定量直观的反映共价键的强弱。说明：键能通常是298.15K、101kPa条件下的标准值。键能可以通过实验测定，更多是推算获得的（如盖斯定律）同样的共价键在不同的分子中键能略有区别，如甲烷中的C-H键和乙烯中C-H键键能不严格相等表2-1中列出了若干共价键键能的数据，请你观察表格，自己寻找并归纳期中的规律，并将你的结论与小组同学交流。【深度思考深度思考】二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角
3、（1）同主族的卤原子与H之间的共价键键能的变化规律如何？同周期的C、N、O、F与H之间的共价键键能的变化规律如何？【深度思考深度思考】同周期的C、N、O、F与H之间的共价键键能自左向右呈逐渐增大（N-H略小于C-H）二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角键键能H-F568 kJ/molH-Cl431.8 kJ/molH-Br366 kJ/molH-I298.7 kJ/mol卤化氢中X-H键键能自上而下逐渐减小键C-HN-HO-HF-H键能（kJ/mol）413.4390.8462.8568（2）碳碳单键、碳碳双键、碳碳叁键的键能变化趋势如何？它们之间的差值大小是怎样的？从键能的角
4、度谈谈乙烷、乙烯、乙炔的反应活性差别。【深度思考深度思考】碳碳单键、碳碳双键、碳碳叁键的键能逐渐增大，但是新增的键所对应的键能增量部分不如C-C 键大。根据数据可以计算出，C-C之间键键能约为键键能的70%。在反应中仅需吸收较少的能量键就会被破坏，故而乙烯、乙炔的反应活性高。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角键键能（kJ/mol）C-C357.7C=C615CC812257.3（3）氮氮单键、氮氮双键、氮氮叁键的键能变化趋势如何？它们之间的差值大小是怎样的？从键能的角度谈谈为何N2非常稳定。【深度思考深度思考】氮氮单键、氮氮双键、氮氮叁键的键能逐渐增大，但是新增的键所对应的键
5、能增量部分比N-N 键大。这是由于N2分子的键具有一定的特殊性。氮氮叁键键能高达946 kJmol-1，反应中变为氮原子需要吸收非常多的能量。一般条件无法满足该能量条件，故N2非常稳定。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角键键能（kJ/mol）N-N193N=N418NN946225*（4）C-C单键的键能为347.7 kJmol-1，N-N单键、O-O单键、F-F单键的键能分别为193 kJmol-1，142 kJmol-1，157 kJmol-1，为何N、O、F三种元素的单键键能明显偏小？【深度思考深度思考】N、O、F三种元素的原子半径都很小，核外电子集中在一个较小区域内，
6、负电密度较大。形成共价键时两原子彼此靠近，电子间的排斥较剧烈，导致能量升高。这一因素部分抵消了形成共价键时能量降低的结果。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角（5）O-O单键的键能为142 kJmol-1，这一数据与含O-O单键的物质的化学性质有何关联？列举一个你学过的含O-O单键的物质，结合其性质进行说明。【深度思考深度思考】含O-O单键的常见物质之一是H2O2，它在室温、无催化剂的条件下会逐渐分解为水和氧气，在加热或催化剂的条件下会更迅速的分解。因O-O单键键能很小，提供较少能量就促使其断裂。同时生成的O2和H2O中的O-O双键，H-O单键键能均很大，产物很稳定。故一般含O
7、-O单键的物质都容易分解。用作消毒剂的过氧乙酸也含有O-O单键。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角键键能（kJ/mol）O-O142O=O497.3H-O462.8（6）化学反应过程中是伴随着能量变化的。一个反应是吸热反应还是放热反应取决于两部分能量的大小关系：破坏反应物中的化学键所吸收的能量，形成产物中的化学键所放出的能量。利用表中的数据，你能否计算出下面反应的反应热么？N2+3H2=2NH3总结根据键能计算反应热的计算步骤。【深度思考深度思考】二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角【深度思考深度思考】二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角反应物
8、反应物产物N2H2NH3共价键类型N-N叁键H-H单键N-H单键键能/kJmol-1946436390.8数量1mol3mol6mol吸收总能量：9461+4363=2254 kJ放出总能量：390.86=2344.8 kJ放热吸热，反应为放热反应，放热2344.8 2254=90.8 kJ根据键能计算反应热的计算步骤：1.分析反应物、产物中全部共价键的种类及数量2.计算出破坏反应物共价键吸收的总能量与形成产物共价键放出的总能量。3.比较二者大小即可判断出反应吸热还是放热，吸放热数值等于二者差的绝对值。4.公式表达：H=反应物总键能 产物总键能注意：焓变的正负号已包含在公式内，正号表示吸热，负
9、号表示放热。【小结小结】二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角（7）利用表2-1的数据进行计算，1 mol H2分别与 1 mol Cl2、1 mol Br2(蒸气)反应，分别形成 2 mol HCl 和 2 mol HBr，哪一个反应释放的能量更多？如何用计算的结果说明HCl和HBr分子哪个更容易发生热分解生成相应的单质？【深度思考深度思考】根据键能计算反应热的公式，可计算出生成2 mol HCl 和 2 mol HBr 分别放出184.9kJ和102.3kJ热量，显然生成HCl放热更多。HCl比HBr更容易生成，则其逆反应分解更难，故HCl更稳定，HBr更易分解。二二、键参数
10、、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)H=436 kJ/mol+242.7 kJ/mol 2431.8 kJ/mol=-184.9 kJ/mol H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)H=436 kJ/mol+193.7 kJ/mol 2366 kJ/mol=-102.3 kJ/mol （8）N2、O2、F2跟H2的反应能力依次增强，从键能的角度应如何理解这一化学事实？【深度思考深度思考】由于NN、O=O、F-F的键能依次减小，同时N-H、O-H、F-H键键能依次增大。即旧键易断裂，新键形成后很稳定。故N2、O2、F2跟H2的反应能力依次增强二二、键
11、参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角键NNO=OF-FN-HO-HF-H键能（kJ/mol）946497.3157390.8462.8568二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角2 2.键长键长定义：构成共价键的两个原子的核间距。分子中的原子始终处于不断振动之中，键长只是振动着的原子处于平衡位置时的核间距。表2-2中列出了若干共价键键长的数据，请你观察表格，自己寻找并归纳期中的规律，并将你的结论与小组同学交流。【深度思考深度思考】二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角（1）两氢原子靠近，整个体系能量最低时对应的的核间距为74 pm，这一距离等于H2分子中H-
12、H键的键长。这是巧合还是必然？怎样理解这个等量关系？【深度思考深度思考】原子成键时放出能量，放出能量越多，分子越稳定。因此两原子间的键长一定对应体系能量最低的核间距。这是能量最低原理在分子层面的体现。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角（2）同周期的C、N、O、F与H之间的共价键键长的变化规律如何？这种变化规律与原子半径的递变规律有何关联？【深度思考深度思考】同周期的C、N、O、F与H之间的共价键键长F-H O-H N-H C-H。这一变化规律与同一周期元素原子半径递变规律相同，即F O N C，在成键中一原子都为H原子时，另一个原子的半径大小决定了共价键键长长短，原子半径越大
13、，共价键键长越长。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角键C-HN-HO-HF-H键长（pm）1091019692（3）碳碳单键、碳碳双键、碳碳叁键的键长变化趋势如何？这一变化趋势与它们的键能变化趋势有何关系？【深度思考深度思考】碳碳单键、碳碳双键、碳碳叁键的键长逐渐变短。与键能的变化趋势相比，可以得知，两原子之间的共价键键数越多，键能越大，键长越短。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角共价键键长/pm键能/(kJ/mol)C-C154347.7C=C133615CC120812（4）Cl2、Br2、I2分子中的键长变化趋势如何？这一变化趋势与它们的键能变化趋势有
14、何关系？【深度思考深度思考】X2的键长自上而下逐渐变长。与键能的变化趋势相比，可以得知，键长越短，键能越大。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角共价键键长/pm键能/(kJ/mol)Cl-Cl198242.7Br-Br228193.7I-I267152.7（5）基于以上你发现的键长与键能的递变规律与关联，预言HF、HCl、HBr、HI中键长大小关系。这与它们的稳定性之间有何关联？【深度思考深度思考】HX的键长自上而下逐渐变长，键能逐渐减小，故而容易发生断裂，分解为X2和H2，稳定性逐渐下降。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角共价键键长/pm键能/(kJ/mol
15、)F-H92568Cl-H127431.8Br-H141366H-I160.9298.7【小结小结】一般来说，分子中共价键的键长越小，键能越大，共价键越稳定。键长又与原子半径大小关联紧密：两原子中，固定其中一原子后，另一原子在同周期自左向右变化，或同主族自上而下变化，半径呈现规律的递变性，而这种变化决定了键长的变化规律。半径的变化规律又与电负性的的变化规律是内在统一的。因此，原子的半径、原子的电负性、原子间共价键的键长、键能、物质的稳定性彼此都是相关联的。从微观结构走向宏观性质。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角3.3.键角
16、键角定义：在多原子分子中，两个相邻共价键之间的夹角称为键角。例如：同样是三原子分子，CO2的键角是180，是直线形分子 H2O的键角是105，是V形分子。105【提出问题提出问题】1.分子的形状在宏观上看不见摸不着，人类是怎样测定键长、键角的？键长和键角的数值可通过晶体的X射线衍射实验获得。（大学学习）2.键角这样的几何数据，人类测量它，研究的意义是什么？研究后是否发现了其中的规律？3.微观的键角结构对物质的宏观性质有影响么？是怎样影响的？这两个问题我们会在本章后面2节进行深入的学习。二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角二二、键参数、键参数键能、键长与键角键能、键长与键角3.3
17、.键角键角通过测量出晶体分子中的键长和键角，可以推演出分子的几何形状。经过研究发现，分子的几何形状不是任意的，而是特征的若干种：如直线形，V形，三角形，四面体，三角锥等。由此人们推知原子间形成共价键时，原子轨道只能沿着特定的方向进行重叠，我们将这种性质称为共价键的方向性。课堂小结课堂小结定义：气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。键能的单位是kJmol1。条件：键能通常是298.15 K、100 kPa条件下的标准值。键能键能应用：判断共价键的稳定性判断分子的稳定性估算化学反应的反应热破坏1 mol化学键所需能量越多，即共价键的键能越大一般来说，结构相似的分子中，共价键的键能越
18、大，分子越稳定H反应物中化学键键能之和生成物中化学键键能之和课堂小结课堂小结定义：键长键长应用：构成化学键的两个原子的核间距。判断共价键的稳定性键长越短，往往键能越大，表明共价键越稳定。判断分子的空间结构定性判断键长的方法：根据原子半径判断根据共用电子对数目判断其他条件相同时，成键原子的半径越小，键长越短。对于相同的两原子形成的共价键而言，当两个原子间形成双键、三键时，由于原子轨道的重叠程度增大，原子之间的核间距减小，键长变短，故单键键长双键键长三键键长。课堂小结课堂小结定义：键角键角意义：在多原子分子中，两个相邻共价键之间的夹角。键角可反映分子的空间结构，是描述分子空间结构的重要参数，多原子
19、分子的键角一定，表明共价键具有方向性。CO2中两个CO间的夹角为180，所以CO2呈直线形；H2O中两个HO间的夹角为105，所以H2O呈V形（或角形）；NH3中每两个NH间的夹角均为107，所以NH3呈三角锥形。常见分子的键角：(1)共价键的成键原子只能是非金属原子()(2)所有键的强度都比键大()(3)在所有分子中都存在化学键()(4)s-s 键与s-p 键的电子云形状的对称性相同()(5)键可以绕键轴旋转，键一定不能绕键轴旋转()(6)碳碳叁键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍()(7)键长等于成键两原子的半径之和()1.判断正误课堂练习课堂练习2.人们常用HX表示卤化氢（X
20、代表F、Cl、Br、I），下列说法中，正确的是A.形成共价键的两个原子之间的核间距叫做键长B.H-F的键长是H-X中最长的C.H-F是p-p 键D.H-F的键能是H-X中最小的。A课堂课堂练习练习解析解析 B项，F原子半径在卤素中最小，故H-F键键长是最短的；C项，H原子的电子在1s轨道上，故与F形成键时是s-p 键；D项，H-F键键长最短，轨道重叠程度更大，键能最大。3.下列说法中，错误的是A.键能是衡量化学键稳定性的参数之一，键能越大，则化学键就越牢固B.键长与共价键的稳定性没有关系C.键角是两个相邻共价键之间的夹角，说明共价键有方向性D.共价键是通过原子轨道重叠并共用电子对而形成的，所以共价键有饱和性课堂课堂练习练习B解析解析 B项，一般来说，分子中共价键的键长越小，键能越大，共价键越稳定。4.下列说法中，错误的是A.氧原子有两个未成对电子，因而能形成两个共价键B.氧原子可以形成H2O、H2O2，也可以形成H3OC.已知H2O2的分子结构是H-O-O-H，在H2O2中只有键没有键。D.已知N2分子的结构是NN，在N2中有1个键和2个键课堂课堂练习练习B解析解析 B项，氧原子最外层有6个电子，其中有两个未成对电子，形成两个共价键之后，无单电子且达到了8电子稳定结构，故无法再结合一个H形成H3O再再 见见