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1、会计学1缩合缩合(suh)技术技术第一页，共11页。212.1 12.1 概述概述概述概述(i sh)i sh)n n1 1、涵义：、涵义：、涵义：、涵义：n n缩合反应一般系指两个或两个以上分子间通过生成新缩合反应一般系指两个或两个以上分子间通过生成新缩合反应一般系指两个或两个以上分子间通过生成新缩合反应一般系指两个或两个以上分子间通过生成新的碳碳、碳杂原子或杂原子杂原子键，从而形的碳碳、碳杂原子或杂原子杂原子键，从而形的碳碳、碳杂原子或杂原子杂原子键，从而形的碳碳、碳杂原子或杂原子杂原子键，从而形成较大的单一分子的反应。成较大的单一分子的反应。成较大的单一分子的反应。成较大的单一分子的反应
2、。n n缩合反应一般往往伴随着脱去某一种小分子化合物，缩合反应一般往往伴随着脱去某一种小分子化合物，缩合反应一般往往伴随着脱去某一种小分子化合物，缩合反应一般往往伴随着脱去某一种小分子化合物，如如如如H2OH2O、HXHX、ROHROH、NH3NH3等。等。等。等。n n2 2、缩合反应的特征：、缩合反应的特征：、缩合反应的特征：、缩合反应的特征：n n（1 1）在分子内或分子间彼此）在分子内或分子间彼此）在分子内或分子间彼此）在分子内或分子间彼此(b(b c c)不相连的两个原子不相连的两个原子不相连的两个原子不相连的两个原子间形成新的化学键间形成新的化学键间形成新的化学键间形成新的化学键n
3、 n（2 2）反应过程中伴随着失去简单的无机物或有机物）反应过程中伴随着失去简单的无机物或有机物）反应过程中伴随着失去简单的无机物或有机物）反应过程中伴随着失去简单的无机物或有机物n n（3 3）产物具有更复杂的结构）产物具有更复杂的结构）产物具有更复杂的结构）产物具有更复杂的结构第1页/共11页第二页，共11页。312.3 12.3 12.3 12.3 缩合缩合缩合缩合(suh)(suh)(suh)(suh)方法方法方法方法n n1 1、醛酮缩合反应、醛酮缩合反应、醛酮缩合反应、醛酮缩合反应n n（1 1）羟醛缩合）羟醛缩合）羟醛缩合）羟醛缩合n n含有含有含有含有-氢的醛或酮，在酸或碱的催
4、化氢的醛或酮，在酸或碱的催化氢的醛或酮，在酸或碱的催化氢的醛或酮，在酸或碱的催化(cu hu)(cu hu)下生下生下生下生成成成成-羟基醛或酮类化合物的反应称为羟醛或醇醛羟基醛或酮类化合物的反应称为羟醛或醇醛羟基醛或酮类化合物的反应称为羟醛或醇醛羟基醛或酮类化合物的反应称为羟醛或醇醛（AldolAldol）缩合反应。）缩合反应。）缩合反应。）缩合反应。n n 羟基醛或酮经脱水消除便成羟基醛或酮经脱水消除便成羟基醛或酮经脱水消除便成羟基醛或酮经脱水消除便成，不饱和醛或不饱和醛或不饱和醛或不饱和醛或酮。酮。酮。酮。n n羟醛缩合反应可分为同分子醛、酮自身缩合和异羟醛缩合反应可分为同分子醛、酮自身
5、缩合和异羟醛缩合反应可分为同分子醛、酮自身缩合和异羟醛缩合反应可分为同分子醛、酮自身缩合和异分子醛（或酮）交叉缩合两大类，在工业上都有分子醛（或酮）交叉缩合两大类，在工业上都有分子醛（或酮）交叉缩合两大类，在工业上都有分子醛（或酮）交叉缩合两大类，在工业上都有重要用途。重要用途。重要用途。重要用途。第2页/共11页第三页，共11页。4n n 同分子醛、酮自身缩合同分子醛、酮自身缩合n n特点特点:n n是可使产物的碳链长度是可使产物的碳链长度(chngd)(chngd)增加一倍，工业上增加一倍，工业上可利用这种缩合反应来制备高可利用这种缩合反应来制备高级醇。级醇。，不饱和醛正丁醇乙醛(y qu
6、n)第3页/共11页第四页，共11页。5n n 异分子醛、酮交叉缩合异分子醛、酮交叉缩合异分子醛、酮交叉缩合异分子醛、酮交叉缩合(suh)(suh)(suh)(suh)n n羟醛交叉缩合羟醛交叉缩合羟醛交叉缩合羟醛交叉缩合(suh)(suh)(suh)(suh)反应的典型代表是用一个芳反应的典型代表是用一个芳反应的典型代表是用一个芳反应的典型代表是用一个芳香族醛（或甲醛）（无香族醛（或甲醛）（无香族醛（或甲醛）（无香族醛（或甲醛）（无-H-H-H-H）和一个脂肪族醛、）和一个脂肪族醛、）和一个脂肪族醛、）和一个脂肪族醛、酮（有酮（有酮（有酮（有-H-H-H-H）反应，在氢氧化钠的水或乙醇溶液）
7、反应，在氢氧化钠的水或乙醇溶液）反应，在氢氧化钠的水或乙醇溶液）反应，在氢氧化钠的水或乙醇溶液中进行。得到产率很高的中进行。得到产率很高的中进行。得到产率很高的中进行。得到产率很高的，不饱和醛或酮，不饱和醛或酮，不饱和醛或酮，不饱和醛或酮，这种反应称为克莱森这种反应称为克莱森这种反应称为克莱森这种反应称为克莱森-斯密特（斯密特（斯密特（斯密特（Claisen-Claisen-Claisen-Claisen-SchimidtSchimidtSchimidtSchimidt）缩合）缩合）缩合）缩合(suh)(suh)(suh)(suh)反应。如反应。如反应。如反应。如 第4页/共11页第五页，共1
8、1页。6n n（2 2 2 2）醛醛醛醛酮酮酮酮与与与与羧羧羧羧酸酸酸酸及及及及其其其其衍衍衍衍生生生生物物物物的的的的缩缩缩缩合合合合反反反反应应应应(fnyng)(fnyng)(fnyng)(fnyng)PerkinPerkinPerkinPerkin反应反应反应反应(fnyng)(fnyng)(fnyng)(fnyng)n n芳芳芳芳香香香香族族族族醛醛醛醛（或或或或不不不不含含含含-氢氢氢氢的的的的脂脂脂脂肪肪肪肪醛醛醛醛）与与与与脂脂脂脂肪肪肪肪酸酸酸酸酐酐酐酐在在在在碱碱碱碱性性性性催催催催化化化化剂剂剂剂作作作作用用用用下下下下，生生生生成成成成芳芳芳芳基基基基丙丙丙丙烯烯烯烯酸
9、酸酸酸 类类类类 化化化化 合合合合 物物物物 的的的的 反反反反 应应应应(fnyng)(fnyng)(fnyng)(fnyng)成成成成 为为为为 珀珀珀珀 金金金金（PerkinPerkinPerkinPerkin）反应）反应）反应）反应(fnyng)(fnyng)(fnyng)(fnyng)。n n如，香豆素的合成如，香豆素的合成如，香豆素的合成如，香豆素的合成 香豆素香豆素第5页/共11页第六页，共11页。7n n（3 3 3 3）醛酮与醇的缩合反应）醛酮与醇的缩合反应）醛酮与醇的缩合反应）醛酮与醇的缩合反应 n n醛、酮在酸性催化剂作用下，很容易醛、酮在酸性催化剂作用下，很容易醛、
10、酮在酸性催化剂作用下，很容易醛、酮在酸性催化剂作用下，很容易(rngy)(rngy)(rngy)(rngy)和两分子醇缩合，并失水变为缩醛或缩酮类化和两分子醇缩合，并失水变为缩醛或缩酮类化和两分子醇缩合，并失水变为缩醛或缩酮类化和两分子醇缩合，并失水变为缩醛或缩酮类化合物。合物。合物。合物。n n其反应通式如下：其反应通式如下：其反应通式如下：其反应通式如下：如：香料(xinglio)1,1-二甲氧基乙烷，俗称乙醛二甲缩醛 第6页/共11页第七页，共11页。8n n（4 4 4 4）酯的缩合反应）酯的缩合反应）酯的缩合反应）酯的缩合反应 n n酯缩合反应是指以羧酸酯为亲电试剂，在碱性催酯缩合反
11、应是指以羧酸酯为亲电试剂，在碱性催酯缩合反应是指以羧酸酯为亲电试剂，在碱性催酯缩合反应是指以羧酸酯为亲电试剂，在碱性催化剂作用化剂作用化剂作用化剂作用(zuyng)(zuyng)(zuyng)(zuyng)下，与含活泼氢羰基化合物下，与含活泼氢羰基化合物下，与含活泼氢羰基化合物下，与含活泼氢羰基化合物的负碳离子缩合而生成的负碳离子缩合而生成的负碳离子缩合而生成的负碳离子缩合而生成羰基类化合物的反应，羰基类化合物的反应，羰基类化合物的反应，羰基类化合物的反应，总称为克莱森（总称为克莱森（总称为克莱森（总称为克莱森（ClaisenClaisenClaisenClaisen）缩合反应。）缩合反应。）
12、缩合反应。）缩合反应。n n其反应通式如下：其反应通式如下：其反应通式如下：其反应通式如下：如第7页/共11页第八页，共11页。912.4 12.4 12.4 12.4 香料合成应用香料合成应用香料合成应用香料合成应用(yngyng)(yngyng)(yngyng)(yngyng)实例实例实例实例 n n紫罗兰酮（紫罗兰酮（iononeionone）的合成）的合成(hchng)(hchng)n n分子式分子式:C12H24O :C12H24O n n结构式：结构式：即即2-2-甲基十一甲基十一(Sh(ShY)Y)醛，制备方法如下醛，制备方法如下所示。所示。第8页/共11页第九页，共11页。10
13、n n反应式：反应式：第9页/共11页第十页，共11页。11n n工艺：将甲基壬酮与烷基氯代醋酸酯（如氯工艺：将甲基壬酮与烷基氯代醋酸酯（如氯工艺：将甲基壬酮与烷基氯代醋酸酯（如氯工艺：将甲基壬酮与烷基氯代醋酸酯（如氯代乙酸酯）在乙醇钠溶液中反应，生成代乙酸酯）在乙醇钠溶液中反应，生成代乙酸酯）在乙醇钠溶液中反应，生成代乙酸酯）在乙醇钠溶液中反应，生成(shn chn)(shn chn)(shn chn)(shn chn)缩水甘油酯，再经皂化和脱羧缩水甘油酯，再经皂化和脱羧缩水甘油酯，再经皂化和脱羧缩水甘油酯，再经皂化和脱羧等反应制取：等反应制取：等反应制取：等反应制取：第10页/共11页第十一页，共11页。