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2、阳极溶解电流越大。活性溶解：电极电位越正，金属阳极溶解电流越大。如铁在盐酸中如铁在盐酸中经常出现反常现象：当电极电位向正方向移动到一定经常出现反常现象：当电极电位向正方向移动到一定电位后，金属阳极溶解速度反而剧烈地减小。电位后，金属阳极溶解速度反而剧烈地减小。第一节钝化作用第一节钝化作用一、钝化现象一、钝化现象铁在硝酸的腐蚀：铁在硝酸的腐蚀：电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化 铁片在稀硝酸中，铁片在稀硝酸中，它会剧烈地溶解，且它会剧烈地溶解，且铁的腐蚀速度随硝酸铁的腐蚀速度随硝酸浓度的增加而迅速增浓度的增加而迅速增大。大。当硝酸浓度达到当硝酸浓度达到3040时，溶解速时，溶解速度达到最
3、大值。度达到最大值。继续增加硝酸浓度，铁的溶解速度突然成万倍继续增加硝酸浓度，铁的溶解速度突然成万倍地下降。地下降。原因原因：铁表面发生了变化，生成了一层：铁表面发生了变化，生成了一层钝化膜钝化膜，处，处于了一种特殊的状态于了一种特殊的状态钝态钝态电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化钝化钝化：金属表面生成完整的钝化膜过程。：金属表面生成完整的钝化膜过程。钝化膜钝化膜：按照曹楚南院士的观点，钝化膜是电子导：按照曹楚南院士的观点，钝化膜是电子导体膜。体膜。若金属由于介质作用而在其表面上形成能抑制若金属由于介质作用而在其表面上形成能抑制金属溶解过程的金属溶解过程的电子导体膜电子导体膜，而膜本身
4、在介质中的，而膜本身在介质中的腐蚀速度又很小腐蚀速度又很小，以致它能使金属的阳极溶解保持，以致它能使金属的阳极溶解保持在很小的数值，则这层表面膜称为在很小的数值，则这层表面膜称为钝化膜钝化膜。并不是所有能阻止金属阳极溶解过程的表面都并不是所有能阻止金属阳极溶解过程的表面都是钝化膜。是钝化膜。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化 自动钝化自动钝化：钝化现象是金属与钝化剂的自然作用：钝化现象是金属与钝化剂的自然作用而产生的。而产生的。自钝化金属自钝化金属：在空气和和含氧溶液中都易于被氧：在空气和和含氧溶液中都易于被氧所钝化的金属。如：钛、铬、铝等。所钝化的金属。如：钛、铬、铝等。钝化剂钝化剂
5、：能使金属钝化的介质。：能使金属钝化的介质。一般是氧化性强的介质。一般是氧化性强的介质。如：硝酸、硝酸银、氯酸、氯酸钾、重铬酸如：硝酸、硝酸银、氯酸、氯酸钾、重铬酸钾、高锰酸钾和钾、高锰酸钾和氧氧等。等。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化二、研究钝化的意义二、研究钝化的意义1、处于钝态金属具有很低的溶解速度、处于钝态金属具有很低的溶解速度 可用来减缓腐蚀可用来减缓腐蚀如：如：将钢铁进行钝化处理，使其表面形成完整的将钢铁进行钝化处理，使其表面形成完整的钝化膜；钝化膜；在铁加入某些易钝化的金属组分，使之成为在铁加入某些易钝化的金属组分，使之成为各种不锈钢。（它能自钝化各种不锈钢。（它能自钝
6、化 不锈）不锈）2、有时需避免钝化，保证金属能阳极溶解，、有时需避免钝化，保证金属能阳极溶解，如：在化学电源如：在化学电源(电池电池)中，钝化将严重地影响电中，钝化将严重地影响电池的放电。池的放电。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化三、钝化的特性极化曲线三、钝化的特性极化曲线钝化是金属阳极溶解过程钝化是金属阳极溶解过程中的中的“反常反常”现象，钝化状态现象，钝化状态需在需在一定电位一定电位下发生，钝化过下发生，钝化过程的典型阳极极化曲线为：程的典型阳极极化曲线为：曲线可分为曲线可分为4个部分：个部分：AB区：活性溶解区区：活性溶解区金属处于活性溶解，是电金属处于活性溶解，是电化学极化；
7、化学极化；Fe Fe2+2e BC区：钝化过渡区区：钝化过渡区AEcBCDEiE电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化当当E到达到达B点时金属的表面状点时金属的表面状态发生突变，金属开始钝化。态发生突变，金属开始钝化。3Fe+4H2O Fe3O4+8H+8eB点对应的电位：致钝电位点对应的电位：致钝电位B点对应的电流密度：点对应的电流密度：致钝电流密度致钝电流密度 i致钝致钝 i维钝维钝 是用以修补膜、以补是用以修补膜、以补充膜的溶解。充膜的溶解。CD区：稳定钝态区区：稳定钝态区金属处于稳定的钝态。金属处于稳定的钝态。此时钝化膜的化学溶解速此时钝化膜的化学溶解速度决定了金属溶解速度。度决定
8、了金属溶解速度。i维钝维钝AEcBCDEiEi致钝致钝电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化金属以金属以 i维钝维钝 速度溶解，基本上与电极电位无关。速度溶解，基本上与电极电位无关。2Fe+3H2O g g-Fe2O3+6H+6e DE区：过钝化区。区：过钝化区。电流再次随电极电位的的升高而增加。电流再次随电极电位的的升高而增加。可能是由于氧化膜进一步氧化成更高价的可可能是由于氧化膜进一步氧化成更高价的可溶性氧化物而使钝化膜破坏。溶性氧化物而使钝化膜破坏。也可能是由于某种新的阳极反应开始发生。也可能是由于某种新的阳极反应开始发生。用恒电流法不能测出完整的钝化曲线用恒电流法不能测出完整的钝化
9、曲线电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化四、影响钝化建立的因素四、影响钝化建立的因素 1、金属自钝化、金属自钝化 在没有任何外加极化时金属表面上发生自钝在没有任何外加极化时金属表面上发生自钝化的条件：化的条件：金属的金属的腐蚀电位腐蚀电位落在阳极极化曲线的落在阳极极化曲线的稳定钝稳定钝化区化区。依靠介质中氧化剂的电化学还原（即共扼依靠介质中氧化剂的电化学还原（即共扼极化）促使金属发生钝化。极化）促使金属发生钝化。（1 1）溶液中氧化剂的氧化性强弱）溶液中氧化剂的氧化性强弱、氧化性很弱的氧化剂，不能钝化。、氧化性很弱的氧化剂，不能钝化。如：不锈钢在无氧的稀硫酸和铁在稀硫酸中的腐蚀。如：不锈
10、钢在无氧的稀硫酸和铁在稀硫酸中的腐蚀。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化、氧化剂的氧化性较弱、氧化剂的氧化性较弱或浓度不高或浓度不高 处于不稳定状态。处于不稳定状态。如：不锈钢在有氧的硫酸中。如：不锈钢在有氧的硫酸中。但如果金属一旦由但如果金属一旦由于某种原因活化了，就于某种原因活化了，就不可能再恢复为钝态。不可能再恢复为钝态。阴、阳极极化曲线有阴、阳极极化曲线有三个交点。若金属原先处三个交点。若金属原先处于活化状态，则它不会钝于活化状态，则它不会钝化，若金属已处于钝态，化，若金属已处于钝态，也不会活化。也不会活化。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化（2 2）溶液中的氧化剂浓度
11、）溶液中的氧化剂浓度大于临界浓度，才能钝化；大于临界浓度，才能钝化；低于临界浓度，可能会促进低于临界浓度，可能会促进腐蚀。腐蚀。、中等强度的氧化剂，能稳定自钝化。、中等强度的氧化剂，能稳定自钝化。如：铁在中等浓度的硝酸，如：铁在中等浓度的硝酸，不锈钢在含不锈钢在含Fe3+的酸中。的酸中。、强氧化剂，发生过钝化，、强氧化剂，发生过钝化，交点落在过钝化区，金属交点落在过钝化区，金属遭到严重腐蚀。遭到严重腐蚀。如：浓硝酸、含有六价铬化如：浓硝酸、含有六价铬化合物的硝酸。合物的硝酸。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化2、不同的金属具有不同的自钝化趋势、不同的金属具有不同的自钝化趋势 按照腐蚀过
12、程阳极控制的程度，可得到一些按照腐蚀过程阳极控制的程度，可得到一些金属自钝化趋势的顺序：金属自钝化趋势的顺序：Ti、Al、Cr、Be、Mo、Mg、Ni、Co、Fe、Mn、Zn、Cd、Sn、Pb、Cu。注意注意:自钝化倾向大并不意味耐腐蚀性好。自钝化倾向大并不意味耐腐蚀性好。将某些易钝化金属溶入钝化性较弱的金属中组将某些易钝化金属溶入钝化性较弱的金属中组成固溶体合金，合金的自钝化趋势将显著提高。成固溶体合金，合金的自钝化趋势将显著提高。如不锈钢，就是如不锈钢，就是将将Cr固溶于固溶于Fe中。中。在可钝化金属中添加阴极性组分，也可促进自在可钝化金属中添加阴极性组分，也可促进自钝化。钝化。电子课件船
13、舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化3、外加阳极电流、外加阳极电流对于对于可钝化可钝化金属，金属，当当 i i致钝致钝 时，金属不发生钝化；时，金属不发生钝化；当当 i i致钝致钝 时，在电流流过一段时，在电流流过一段时间后，阳极就发生电位的时间后，阳极就发生电位的突跃。突跃。一般温度较低有利于钝态的建立，温度越高，一般温度较低有利于钝态的建立，温度越高，钝态越难建立。钝态越难建立。因为温度升高，因为温度升高，i致钝致钝 增大了。增大了。4、温度、温度电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化如：如：铁在铁在50硝酸中，硝酸中，25时可钝化，但升温至时可钝化，但升温至75以上就不能发生钝化。这时即
14、使提高硝以上就不能发生钝化。这时即使提高硝酸浓度至酸浓度至90，也难以钝化。，也难以钝化。5、溶液中溶解氧、溶液中溶解氧 当溶液中的溶解氧浓度不够大时，由于极限当溶液中的溶解氧浓度不够大时，由于极限扩散电流密度扩散电流密度 iL i致钝致钝，金属将进入钝态。金属将进入钝态。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化6、其它、其它中性溶液中一般比较钝化容易，中性溶液中一般比较钝化容易，因为阳极反应产物是溶解度小的氧化物或氢氧因为阳极反应产物是溶解度小的氧化物或氢氧化物。化物。酸性溶液中钝化则困难得多，因为产物是溶解酸性溶液中钝化则困难得多，因为产物是溶解度很大的金属盐。度很大的金属盐。溶液中含有
15、卤素离子时，通常难以产生钝化，溶液中含有卤素离子时，通常难以产生钝化，已钝化的金属也容易被卤素离子将其破坏。已钝化的金属也容易被卤素离子将其破坏。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化 主要有两种：成相膜理论和吸附理论。主要有两种：成相膜理论和吸附理论。一、成相膜理论一、成相膜理论该理论认为：当金属溶解时，可在表面生成致该理论认为：当金属溶解时，可在表面生成致密的、覆盖性良好的保护膜，这种膜作为一个独立密的、覆盖性良好的保护膜，这种膜作为一个独立相存在，并把金属与溶液机械地隔开，这使金属的相存在，并把金属与溶液机械地隔开，这使金属的溶解速度大大地降低，也即使金属转为钝态。溶解速度大大地降低
16、，也即使金属转为钝态。第二节钝化理论第二节钝化理论实验基础：从钝化金属上观察到了成相膜的存在，实验基础：从钝化金属上观察到了成相膜的存在，钝化膜的结构、成分和厚度的分析。钝化膜的结构、成分和厚度的分析。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化 大多数钝化膜由金属氧化膜组成，膜厚度约几大多数钝化膜由金属氧化膜组成，膜厚度约几十埃。膜的溶解是一个纯粹的化学过程，与电极电十埃。膜的溶解是一个纯粹的化学过程，与电极电位无关。位无关。形成成相钝化膜的先决条件：电极反应中形成成相钝化膜的先决条件：电极反应中有可能生有可能生成固态反应产物成固态反应产物。并不是所有的腐蚀产物都能。并不是所有的腐蚀产物都能形
17、成钝化膜，只有形成钝化膜，只有直接直接在金属表面上生成固相在金属表面上生成固相产物才能导致钝化。产物才能导致钝化。腐蚀次生过程的腐蚀产物不能直接导致金属的腐蚀次生过程的腐蚀产物不能直接导致金属的钝化。它沉积在金属表面形成难溶腐蚀产物膜，由钝化。它沉积在金属表面形成难溶腐蚀产物膜，由于腐蚀产物往往是疏松，只能阻止金属的正常溶解，于腐蚀产物往往是疏松，只能阻止金属的正常溶解，其保护性比钝化膜要差得多，但这种阻碍可能促进其保护性比钝化膜要差得多，但这种阻碍可能促进的钝化的出现。的钝化的出现。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化二、吸附理论二、吸附理论该理论认为，引起金属钝化并不一定要形成相该理
18、论认为，引起金属钝化并不一定要形成相膜，只要在金属表面或部分表面上生成氧或含氧粒膜，只要在金属表面或部分表面上生成氧或含氧粒子的吸附层就足够了。这一吸附层至多只有单分子子的吸附层就足够了。这一吸附层至多只有单分子层厚。层厚。金属钝化的原因：金属钝化的原因：氧原子或含氧粒子和金属的最外侧的原子因化氧原子或含氧粒子和金属的最外侧的原子因化学吸附结合，并使表面的化学结合力饱和，从而改学吸附结合，并使表面的化学结合力饱和，从而改变了金属变了金属溶液界面的结构，大大提高阳极反应的溶液界面的结构，大大提高阳极反应的活化能，故金属与腐蚀介质的化学反应速度将显著活化能，故金属与腐蚀介质的化学反应速度将显著减小
19、。减小。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化实验基础：实验基础：在在某某些些情情况况下下，金金属属钝钝化化只只需需消消耗耗很很少少的的电电量量，而消耗的电量还不足以形成氧的单原子吸附层。而消耗的电量还不足以形成氧的单原子吸附层。镍及镍及18-818-8不锈钢的界面电容测量：当有膜时，不锈钢的界面电容测量：当有膜时，界面电容应比自由界面上双电层电容的数值小得多，界面电容应比自由界面上双电层电容的数值小得多，而在相应于金属溶解速度大幅下降的那一段电位范而在相应于金属溶解速度大幅下降的那一段电位范围内，界面电容值变化很小，表明不存在成相膜。围内，界面电容值变化很小，表明不存在成相膜。电子课件船
20、舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化不同点：在于对成膜的解释不同点：在于对成膜的解释吸附理论认为形成单分子层的二维膜导致钝化。吸附理论认为形成单分子层的二维膜导致钝化。吸附理论强调吸附引起的保护不是由于膜的隔吸附理论强调吸附引起的保护不是由于膜的隔离作用，而是离作用，而是改变了反应机制，减缓反应速度改变了反应机制，减缓反应速度（吸（吸附降低金属表面的反应能力）。附降低金属表面的反应能力）。三、两种理论比较三、两种理论比较共同点：都认为由于在金属表面上生成一层极薄共同点：都认为由于在金属表面上生成一层极薄的膜，从而阻碍了金属的溶解。的膜，从而阻碍了金属的溶解。成相膜理论认为至少要形成几个分子层厚的三
21、成相膜理论认为至少要形成几个分子层厚的三维膜才能保护金属，最初形成的吸附膜只轻微的降维膜才能保护金属，最初形成的吸附膜只轻微的降低金属的溶解速度，完全钝化要靠增厚的成相膜。低金属的溶解速度，完全钝化要靠增厚的成相膜。成相膜理论强调的是膜对金属的保护是由于成相膜理论强调的是膜对金属的保护是由于膜的隔膜的隔离作用离作用。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化两种理论都较好地解释相当一部分实验事实，两种理论都较好地解释相当一部分实验事实，但都不能各自圆满解释已有的全部实验事实。但都不能各自圆满解释已有的全部实验事实。不不能笼统的支持或反对一种理论能笼统的支持或反对一种理论。如：如：很很难难证证明
22、明，钝钝化化前前电电极极表表面面是是否否完完全全不不存存在在氧氧化化物物，也也很很难难判判断断所所耗耗电电量量是是用用来来建建立立氧氧化化膜膜，还是修补氧化膜还是修补氧化膜。不能断言成相膜是导致钝化的原因，因为这不能断言成相膜是导致钝化的原因，因为这种膜可能是在金属发生钝化之后才在电极上生成种膜可能是在金属发生钝化之后才在电极上生成的。的。电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化第三节佛莱德电位和钝态破坏引起的腐蚀一、佛莱德电位一、佛莱德电位采用采用阳极极化阳极极化使金属处于钝化的金属，当中断使金属处于钝化的金属，当中断阳极电流后，金属钝态会受到破坏，金属会活化。阳极电流后，金属钝态会受到破
23、坏，金属会活化。活化过程中电极电位随时活化过程中电极电位随时间变化图间变化图 活化过程中出现电极电位活化过程中出现电极电位变化缓慢平台，平台的电位称变化缓慢平台，平台的电位称为活化电位，即为活化电位，即佛莱德电位佛莱德电位。将钝化的金属表面通过阴将钝化的金属表面通过阴极电流也可使金属活化。极电流也可使金属活化。Flade电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化 佛莱德电位佛莱德电位EF，可用来衡量金属钝态的稳定，可用来衡量金属钝态的稳定性，性，佛莱德电位越负佛莱德电位越负，钝化膜越稳定钝化膜越稳定。二、钝态破坏引起的腐蚀二、钝态破坏引起的腐蚀1 1、过钝化、过钝化 过钝化使钝化膜破坏而大大加
24、速金属在介质过钝化使钝化膜破坏而大大加速金属在介质中的溶解速度。中的溶解速度。原因：形成可溶性氧化物。原因：形成可溶性氧化物。如：如：Cr、Cr-Ni钢钢在浓硝酸中发生强烈腐蚀在浓硝酸中发生强烈腐蚀2Cr3+7H2O Cr2O72-+14H+6e 可溶性的可溶性的过钝化引起的腐蚀：过钝化引起的腐蚀：金属表面均匀金属表面均匀与点蚀不同与点蚀不同电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化18-8不锈钢在不锈钢在50无氧无氧1N H2SO4溶液溶液中的阳极极化曲线中的阳极极化曲线二次钝化：某些发生过二次钝化：某些发生过钝化的合金，当对它进钝化的合金，当对它进一步阳极极化，在电位一步阳极极化，在电位达
25、到更正的数值范围，达到更正的数值范围，可再次出现阳极过程的可再次出现阳极过程的阻滞。阻滞。Al 等金属阳极氧化形成等金属阳极氧化形成厚厚的、有孔隙的氧化膜层的、有孔隙的氧化膜层电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化2、氯离子对钝化膜的破坏、氯离子对钝化膜的破坏（1）Cl-的活化作用：对钝态的建立和破坏均起显的活化作用：对钝态的建立和破坏均起显著的作用。著的作用。l按成相膜理论分析：按成相膜理论分析：Cl-半径小，穿透力强，它最容易透过膜内极小的半径小，穿透力强，它最容易透过膜内极小的孔隙，当它与金属相互作用时就形成了可溶孔隙，当它与金属相互作用时就形成了可溶性化合物。同时，溶液中存在性化合
26、物。同时，溶液中存在Cl-时，钝化膜时，钝化膜会发生结构的变化。会发生结构的变化。l按吸附按吸附理论分析：理论分析：Cl-具有很强的被金属吸附的能力，优先吸附，并具有很强的被金属吸附的能力，优先吸附，并把金属表面的氧排挤掉。由于氯化物和金属把金属表面的氧排挤掉。由于氯化物和金属的反应速度大，吸附的不稳定，形成了可溶的反应速度大，吸附的不稳定，形成了可溶性物质。性物质。点蚀点蚀电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化 氯离子等侵蚀性阴离子对氯离子等侵蚀性阴离子对金属的活化作用只是出现在金属的活化作用只是出现在一定电位范围一定电位范围内。内。l不锈钢在含侵蚀性阴离子不锈钢在含侵蚀性阴离子溶液中的
27、极化曲线溶液中的极化曲线过钝化过钝化EbEp点蚀点蚀EcElg i不锈钢的极化曲线不锈钢的极化曲线NaCl溶液溶液 从阳极极化曲线分析氯离从阳极极化曲线分析氯离子的破坏作用：子的破坏作用：l不锈钢在不含侵蚀性离子不锈钢在不含侵蚀性离子溶液中的极化曲线溶液中的极化曲线环形极环形极化曲线化曲线（1）点蚀发生的电位条件）点蚀发生的电位条件过钝化：腐蚀均匀过钝化：腐蚀均匀电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化当电位达到当电位达到Eb 后，钝化膜被击穿，阳极电流显著增后，钝化膜被击穿，阳极电流显著增大，不锈钢表面产生小孔。大，不锈钢表面产生小孔。Eb 也称为点蚀电位也称为点蚀电位 因此，因此，Eb可
28、以作为不锈钢等金属可以作为不锈钢等金属钝态的稳定性钝态的稳定性和和点点蚀诱发敏感性的评价指标蚀诱发敏感性的评价指标。Eb 越正，钝态越稳定，耐孔蚀诱发性能好。越正，钝态越稳定，耐孔蚀诱发性能好。Eb 也可以用来衡量介质的侵蚀性。也可以用来衡量介质的侵蚀性。击穿电位击穿电位Eb：阳极电流开始急剧增大时的电位，：阳极电流开始急剧增大时的电位，是阳极极化时钝态金属开始活化的电位。是阳极极化时钝态金属开始活化的电位。（2）击穿电位和保护电位击穿电位和保护电位保护电位保护电位Ep：已经生成的腐蚀小孔重新被钝化而：已经生成的腐蚀小孔重新被钝化而受到保护时的电位。受到保护时的电位。电子课件船舶腐蚀与防护4_
29、第3章金属的钝化l当当E Eb 时，钝化膜被破坏，发生点蚀。时，钝化膜被破坏，发生点蚀。l当当Ep E Eb 时，表面已经腐蚀的继续腐蚀，时，表面已经腐蚀的继续腐蚀，但不产生新的腐蚀小孔。但不产生新的腐蚀小孔。可以用动电位法测量环形极化曲线来测定可以用动电位法测量环形极化曲线来测定Eb和和Ep。测定测定Eb 和和Ep 的值的值与试验参数有关。与试验参数有关。有时开始急剧增大的电位点不好确定，实际有时开始急剧增大的电位点不好确定，实际中，经常用中，经常用100 Acm-2 对应的电位作为对应的电位作为Eb。GB/T 17899-1999 不锈钢点蚀电位测定方法不锈钢点蚀电位测定方法电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化3、实验电位、实验电位-pH图图 在在理论理论E-pH图的图的基础上补充一些有关基础上补充一些有关钝化方面的实验或经钝化方面的实验或经验数据，就可得到实验数据，就可得到实验验E-pH图。图。利用动电位极化利用动电位极化试验，测出每一个试验，测出每一个pH值下的值下的E钝化钝化、Eb 和和Ep，相应地按，相应地按pH值作图值作图，就可得到实验就可得到实验E-pH图。图。（Fe在含在含355 ppmCl-溶液中溶液中的实验电位的实验电位-pH图图）电子课件船舶腐蚀与防护4_第3章金属的钝化