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1、项目一 滴定分析数据处理项项项项目目目目导导导导入入入入定量分析的任务是测定试样中组分的含量,测定的结果必须达到一定的准确度,才能满足生产和科学研究的需要。在实际分析测试过程中,由于主、客观条件的限制,测定结果不可能和真实含量完全一致。这就说明分析过程中客观上存在难以避免的误差。因此,在进行定量分析时,要得到被测组分的含量,不仅要准确地进行测量,正确记录实验数据和结果计算,而且必须对分析结果进行评价,判断分析结果的可靠程度,检查产生误差的原因,以便采取相应的措施减小误差,使分析结果尽量接近客观真实值。学习目标理解定量分析中准确度与误差、精密度与偏差的关系;定量分析中准确度、精密度的关系能够正确
2、记录测量数据、正确计算和保留分析结果的有效数字能够正确分析定量过程中产生误差的原因,提出减免方法会正确记录测量数据、正确计算和保留分析结果的有效数字任务简介在滴定分析中,由于仪器不准确、方法不完善、环境部符合要求、测量者的技术水平和责任心等因素的影响,使得测量结果与实际值(真值)之间会有差异。作为滴定分析人员应学会分析滴定分析过程中产生误差的原因,进行有效数据的运算处理,并按要求编写检验报告。任务目标正确、熟练进行误差、有效数据处理运算正确、熟练进行可疑数据的取舍正确编写化学检验报告一、误有、效数据处理运算1.准确度和误差(1)准确度 准确度 准确度是指测定值与真值(即标准值)相接近的程度。准
3、确度的高低用误差来衡量,测定值与真值越接近,误差越小,分析 结果的准确度越高。测定值(x):化学检验人员根据测定对象的性质,选用一定的分析方法通过测定所得的数据,即分析结果。真值():某一物质本身具有的客观存在的含量真实数值称为真值。一般,真值是未 知的,用平行测定的平均值表示,但下列情况的真值可认为是已知的。理论真值:如某化合物的理论组成等。计量学约定真值:如国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等。相对真值:认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测定值的真值,此真值是相对比较而言的,称为相对真值。如厂矿实验室中标准试样及管理试样中组分含量的标准值等可视为真值。平均值:多次测量的算术
4、平均值。(2)误差:误差是测定值与真值间的差异,可分为绝对误差和相对误差。绝对误差(E):测定值(x)与真值()之差称为绝对误差相对误差(Er):绝对误差在真值中所占的百分率称为相对误差例:在同一分析天平上称取两份试样的质量分别为1.6380g和0.1637g,假定两者的真实质量分别是1.6381g和0.1638g,试计算两份试样称量的绝对误差。解:在例题中,两份试样的质量相差十倍,而称量的绝对误差相同,显然无法用绝对误差判断两份试样称量准确度的高低,必须用相对误差进行评判。上例中两份试样的称量的相对误差分别为 一、误有、效数据处理运算2.精密度与偏差 精密度精密度 化学检验中各次平行测定结果
5、间相接近的程度称为精密度。各次平行测定结果越接近,则分析结果的精密度越高。偏差(偏差(d d)偏差是指个别测定值与几次平行测定结果平均值的差值,用于衡量测定结果精密度的高低。几次平行测定结果越接近,偏差越小,测定结果的精密度越高;偏差越大,则测定结果精密度越低,测定结果越不可靠。与误差相似,偏差也可分为绝对偏差和相对偏差。绝对偏差(di)相对偏差(dr)平均偏差:绝对平均偏差、相对平均偏差一、误有、效数据处理运算3.有效数字及其运算规则(1)有效数字指实际能测量到的数字,只允许数据的末位数欠准。有效数字:所有准确数字和一位可疑数字(实际能测到的数字)有效位数及数据中的“0”1.0005,五位有
6、效数字 0.5000,31.05%四位有效数字 0.0540,1.86 三位有效数字 0.0054,0.40%两位有效数字 0.5,0.002%一位有效数字(2)有效数字的表达及运算规则a.记录一个测定值时,只保留一位可疑数据,b.整理数据和运算中弃取多余数字时,采用“数字修约规则”:四舍六入五考虑 五后非零则进一 五后皆零视奇偶 五前为奇则进一 五前为偶则舍弃 不许连续修约c.加减法:以小数点后位数最少的数据的位数为准,即取决于绝对误差最大的数据位数;d.乘除法:由有效数字位数最少者为准,即取决于相对误差最大的数据位数;e.对数:对数如pH、lgK或pKa等对数值,有效数字仅取决于小数部分数
7、字的位数,即有效数字位数与真数位数一致;f.常数:常数的有效数字可取无限多位;g.第一位有效数字等于或大于 8 时,其有效数字位数可多算一位;h.在计算过程中,可暂时多保留一位有效数字;i.误差或偏差取 12 位有效数字即可。二、可疑数据的取舍1.Q检验法(310次测定适用,且只有一个可疑数据)(1)将各数据从小到大排列:x1,x2,x3xn;(2)计算 (x大-x小),即 (xn-x1);(3)计算 (x可-x邻),(4)计算舍弃商 Q 计=x可-x邻/xn-x1 若可疑值出现在首项,则 (检验x1)若可疑值出现在末项,则 (5)根据 n 和 P 查 Q 值表得 Q表 (6)比较 Q表 与 Q 计 若:Q 计 Q表 可疑值应舍去 Q 计 Q表 可疑值应保留(检验xn)2.4 检验法三、化学检验报告的编写1.记录要用记录本或原始记录单,不得用白纸或其他记录纸替代。2.原始记录要用黑色水笔书写,不得用铅笔或圆珠笔书写,也不准先用铅笔书写后再用墨水笔描写。3.原始记录中要写明检验日期、检验名称、检验次数、检验数据及检验人。4.原始记录不能随意划改,如需要更改记录错误的数据,应在作废数据下面划条形水平线,将正确的数据写在划改数据的上方,涂改后应签字盖章,不得摩、擦、刮改写。谢谢聆听THANKS