有机化学总复习上.ppt

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1、总总 复复 习习第二章第二章 烷烃烷烃教学要求教学要求 了解并掌握烷烃的了解并掌握烷烃的了解并掌握烷烃的了解并掌握烷烃的命名、命名、命名、命名、物理性质（物理性质（物理性质（物理性质（沸点、熔点的变化规律沸点、熔点的变化规律沸点、熔点的变化规律沸点、熔点的变化规律）掌握掌握掌握掌握烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止）了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止）了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止）了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止

2、）掌握卤代反应的选择性，掌握卤代反应的选择性，掌握卤代反应的选择性，掌握卤代反应的选择性，自由基的稳定性自由基的稳定性自由基的稳定性自由基的稳定性2,3,5,5-四甲基庚烷四甲基庚烷2,3-二甲基戊烷二甲基戊烷命名：命名：主链的选择主链的选择a.最长的碳链为主链最长的碳链为主链b.取代基最多的链为主链取代基最多的链为主链 编号规则编号规则 a.靠近取代基一端开始编号靠近取代基一端开始编号 b.使简单使简单(小小)取代基编号最小取代基编号最小 写名称写名称沸点比较沸点比较：直链烷烃，碳数直链烷烃，碳数直链烷烃，碳数直链烷烃，碳数 则沸点则沸点则沸点则沸点。同分异构体，直链比支链沸点高同分异构体，

3、直链比支链沸点高同分异构体，直链比支链沸点高同分异构体，直链比支链沸点高1.下列物质沸点由高到低的次序为下列物质沸点由高到低的次序为：（）A.辛烷辛烷 B.2,3-二甲基己烷二甲基己烷 C.2,2,4,4-四甲基丁烷四甲基丁烷 2.下列物质沸点由高到低的次序为下列物质沸点由高到低的次序为:（）A 正戊烷正戊烷 B 新戊烷新戊烷 C 异戊烷异戊烷 ACB ABC 3oR 2 oR 1oR CH3 自由基的稳定性自由基的稳定性3oR+2 oR+1oR+CH3+碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性缺电子缺电子(供电基团，使体系稳定供电基团，使体系稳定)CH3-1oR-2 oR-3 oR-碳负离子的稳定性

4、碳负离子的稳定性富电子富电子(吸电基团，使体系稳定吸电基团，使体系稳定)2.下列碳正离子的下列碳正离子的稳稳定性由大到小的定性由大到小的顺顺序序为为:1下列自由基的下列自由基的稳稳定性由大到小的定性由大到小的顺顺序序为为:BDCA BDCA 第三章第三章 烯烃、二烯烃烯烃、二烯烃主要内容主要内容n 烯烃的结构和烯烃的结构和命名命名n 烯烃构型的表示方式（烯烃构型的表示方式（顺式和反式，顺式和反式，E E型和型和Z Z型型）n 烯烃常见的几种反应（烯烃常见的几种反应（加成反应、氧化反应加成反应、氧化反应、聚合反应）、聚合反应）n 烯烃的烯烃的氧化反应，产物类型氧化反应，产物类型(Z)-3-甲基甲

5、基-3-己烯己烯(E)-3-溴溴-2-戊戊烯烯命名：命名：选择主链：选择选择主链：选择含有双键含有双键最长碳链最长碳链编号：靠近编号：靠近双键双键的一端开始编号的一端开始编号写名称：根据主链碳原子数目称写名称：根据主链碳原子数目称“某烯某烯”，“某烯某烯”前写双键位前写双键位次次主链超过主链超过10个碳，称为个碳，称为“某碳烯某碳烯”Z 型型：双键碳上两个：双键碳上两个优先基团优先基团(或原子或原子)在在同同侧。侧。E 型型：双键碳上两个：双键碳上两个优先基团优先基团(或原子或原子)在在异异侧。侧。卤代烷卤代烷卤代烷卤代烷硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯醇醇醇醇邻二卤代烷邻二卤代烷邻二卤代烷邻

6、二卤代烷b b b b-卤代醇卤代醇卤代醇卤代醇次卤酸次卤酸次卤酸次卤酸烷基硼烷基硼烷基硼烷基硼加成反应加成反应：马氏加成规则：马氏加成规则：马氏加成规则：马氏加成规则：H H 总是加在含总是加在含总是加在含总是加在含 H H 较多的碳上较多的碳上较多的碳上较多的碳上 存在过氧化物时遵守反马氏规则存在过氧化物时遵守反马氏规则存在过氧化物时遵守反马氏规则存在过氧化物时遵守反马氏规则加成反应加成反应：氧化反应氧化反应氧化成酮或酸氧化成酮或酸(强氧化剂氧化强氧化剂氧化)CH3CH2COOH 氧化成酮或醛氧化成酮或醛(臭氧氧化臭氧氧化)CH3CH2CHO双键碳上有双键碳上有双键碳上有双键碳上有1 1个

7、个个个H H氧化成羧酸，没氧化成羧酸，没氧化成羧酸，没氧化成羧酸，没H H氧化成酮，有氧化成酮，有氧化成酮，有氧化成酮，有2 2个个个个H H氧化为氧化为氧化为氧化为COCO2 2烯烃结构分析烯烃结构分析(倒推法倒推法)根据下列氧化产物写出根据下列氧化产物写出C6H12结构式结构式 烯烃烯烃烯烃烯烃a a a a位氢的卤化位氢的卤化位氢的卤化位氢的卤化（烯丙位的卤代反应）（烯丙位的卤代反应）（烯丙位的卤代反应）（烯丙位的卤代反应）双键上的亲电加成双键上的亲电加成双键上的亲电加成双键上的亲电加成饱和碳上的自由基取代饱和碳上的自由基取代饱和碳上的自由基取代饱和碳上的自由基取代烯丙位氯代的条件：烯丙

8、位氯代的条件：高温（气相）、高温（气相）、Cl2低低浓度浓度共轭双烯共轭双烯共轭双烯共轭双烯DielsDiels-Alder-Alder反应反应反应反应第四章第四章 炔炔 烃烃主要内容主要内容 炔烃的结构和命名炔烃的结构和命名 炔烃的化学性质（炔烃的化学性质（加成反应、氧化反应、加成反应、氧化反应、加成反应、氧化反应、加成反应、氧化反应、还原反应还原反应还原反应还原反应）炔烃的两种还原方法及在合成中的应用炔烃的两种还原方法及在合成中的应用炔烃的两种还原方法及在合成中的应用炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃（顺、反烯烃（顺、反烯烃（顺、反烯烃 的制备）的制备）的制备）的制备）末端炔烃

9、的特殊性质及在合成中的应用末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用炔烃的还原炔烃的还原炔烃的还原炔烃的还原n n 催化氢化催化氢化催化氢化催化氢化 使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃顺式烯烃顺式烯烃顺式烯烃（LindlarLindlar催化剂）催化剂）催化剂）催化剂）主要产物主要产物主要产物主要产物顺式顺式顺式顺式普通催化剂普通催化剂普通催化剂普通催化剂例如：例如：炔烃的氧化炔烃的氧化炔烃的氧化炔烃的氧化羧酸

10、羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸羧酸甲酸甲酸甲酸甲酸末端炔的特殊性质末端炔的特殊性质末端炔的特殊性质末端炔的特殊性质 末端氢有弱酸性末端氢有弱酸性可与强碱反应可与强碱反应炔基钠炔基钠炔基钠炔基钠乙炔钠乙炔钠乙炔钠乙炔钠 炔基钠在合成上的应用炔基钠在合成上的应用炔基钠在合成上的应用炔基钠在合成上的应用高级炔烃高级炔烃高级炔烃高级炔烃例如：例如：1.由乙炔合成由乙炔合成3-已炔已炔 末端炔烃的特征反应末端炔烃的特征反应末端炔烃的特征反应末端炔烃的特征反应白色沉淀白色沉淀白色沉淀白色沉淀红色沉淀红色沉淀红色沉淀红色沉淀两者有爆炸性，两者有爆炸性，两者有爆炸性，两者有爆炸性，可用硝酸分解可用硝

11、酸分解可用硝酸分解可用硝酸分解可鉴别可鉴别可鉴别可鉴别末端炔烃末端炔烃末端炔烃末端炔烃6、鉴别下列各组化合物、鉴别下列各组化合物（3）1-已炔，已炔，1,3-已二烯，已烷已二烯，已烷已烷已烷1-已炔已炔1,3-已二烯已二烯Br2的的CCl4溶液溶液无现象无现象Br2褪色褪色Br2褪色褪色或或Cu2Cl2+NH4OHAgNO3+NH4OH无现象无现象白色沉淀或白色沉淀或红色沉淀红色沉淀4.用用简简便化学方法区便化学方法区别别下列各下列各组组化合物化合物（1）Br2的的CCl4溶液溶液无现象无现象Br2褪色褪色Br2褪色褪色或或Cu2Cl2+NH4OHAgNO3+NH4OH无现象无现象白色沉淀或白

12、色沉淀或红色沉淀红色沉淀第五章第五章 脂环烃脂环烃主要内容主要内容uu脂环烃的分类及命名脂环烃的分类及命名脂环烃的分类及命名脂环烃的分类及命名uu环烷烃的结构环烷烃的结构环烷烃的结构环烷烃的结构（环己烷的构象，（环己烷的构象，（环己烷的构象，（环己烷的构象，a a a a键、键、键、键、e e e e键）键）键）键）uu取代环己烷的构象（取代环己烷的构象（取代环己烷的构象（取代环己烷的构象（1,2-1,2-；1,3-;1,4-1,3-;1,4-）uu脂环烃的化学性质脂环烃的化学性质脂环烃的化学性质脂环烃的化学性质2.命名下列化合物命名下列化合物1,3-二甲基环己烯二甲基环己烯2-甲基螺甲基螺3

13、.5壬烷壬烷双环双环3.2.1辛烷辛烷3.下列取代下列取代环环己己烷烷的构象中，哪一个的构象中，哪一个为为最最优势优势构象？构象？为为什么？什么？A为优势构象为优势构象取代基尽量占据取代基尽量占据取代基尽量占据取代基尽量占据e e e e键，大基团总是占据键，大基团总是占据键，大基团总是占据键，大基团总是占据e e e e键键键键取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析第七章第七章 芳香烃芳香烃主要内容主要内容主要内容主要内容芳香族化合物的特性芳香族化合物的特性芳香族化合物的特性芳香族化合物的特性芳香性芳香性芳香性芳香性苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化

14、反应、磺化、苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化、苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化、苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化、FriedelFriedel-Crafts-Crafts反应、反应、反应、反应、氯甲基化反应氯甲基化反应氯甲基化反应氯甲基化反应 苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致 活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。活基和致钝基，

15、邻对位定位基和间位定位基。芳环侧链上的氧化芳环侧链上的氧化芳环侧链上的氧化芳环侧链上的氧化n n常见的几类苯环上的亲电取代反应常见的几类苯环上的亲电取代反应常见的几类苯环上的亲电取代反应常见的几类苯环上的亲电取代反应卤代反应卤代反应卤代反应卤代反应硝化反应硝化反应硝化反应硝化反应磺化反应磺化反应磺化反应磺化反应烷基化反应烷基化反应烷基化反应烷基化反应酰基化反应酰基化反应酰基化反应酰基化反应FriedelFriedel-Crafts-Crafts 反应反应反应反应（傅克反应）（傅克反应）（傅克反应）（傅克反应）n n FriedelFriedel-Crafts-Crafts酰酰酰酰基化反应在合成

16、中的应用基化反应在合成中的应用基化反应在合成中的应用基化反应在合成中的应用不会多取代不会多取代不会多取代不会多取代直接法不足之处：直接法不足之处：直接法不足之处：直接法不足之处：(1)(1)有重排、有重排、有重排、有重排、(2)(2)易进一步取代易进一步取代易进一步取代易进一步取代例如：由苯和必要的原料合成下列化合物例如：由苯和必要的原料合成下列化合物两类定位基两类定位基 O、NR2、NHR、OH、OCH3、NHCOCH3、OCOR、C6H5、R(CH3、C2H5)、H、X X（F F、ClCl、I)I)等等N+R3、NO2、CN、COOH、SO3H、CHO、COR等等邻对位定位基（致活基）邻

17、对位定位基（致活基）邻对位定位基（致活基）邻对位定位基（致活基）间位定位基（致钝基）间位定位基（致钝基）间位定位基（致钝基）间位定位基（致钝基）苯环上取代反应的定位规则苯环上取代反应的定位规则取代基的定位作用在合成上的应用取代基的定位作用在合成上的应用取代基的定位作用在合成上的应用取代基的定位作用在合成上的应用芳烃侧链（烃基）上的反应芳烃侧链（烃基）上的反应（1 1）卤化反应）卤化反应）卤化反应）卤化反应(2)(2)氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应 均被氧化成苯甲酸均被氧化成苯甲酸均被氧化成苯甲酸均被氧化成苯甲酸 侧链上无侧链上无侧链上无侧链上无 HH者则不被氧化者则不被氧化者则不被氧化者则不

18、被氧化 休休克克尔尔(Hckel)规规则则：具具具具有有有有平平平平面面面面的的的的离离离离域域域域体体体体系系系系的的的的单单单单环环环环化化化化合合合合物物物物，其其其其 电子数若为电子数若为电子数若为电子数若为4n+2(n=04n+2(n=0，1 1，2 2，整数整数整数整数)，就具有芳香性。，就具有芳香性。，就具有芳香性。，就具有芳香性。Hckel规则规则 个个个个 键为键为键为键为 个碳正离子为个碳正离子为个碳正离子为个碳正离子为 个碳负离子为个碳负离子为个碳负离子为个碳负离子为 个碳自由基为个碳自由基为个碳自由基为个碳自由基为 个个个个spsp2 2杂化碳原子为杂化碳原子为杂化碳原

19、子为杂化碳原子为电子数的计算方法：电子数的计算方法：判断下列化合物有没有芳香性判断下列化合物有没有芳香性命名时遵守命名时遵守:官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。A.官能团优先次序规则：官能团优先次序规则：将排在前面的官能团做为母体；将排在前面的官能团做为母体；将排在前面的官能团做为母体；将排在前面的官能团做为母体；排在后面的官能团做为取代基。排在后面的官能团做为取代基。排在后面的官能团做为取代基。排在后面的官能团做为取代基。多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名B.最低系列原则最低系列原则 选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主

20、链，从靠近主选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。官能团的一端开始编号。C.大小次序规则大小次序规则 大小次序规则大小次序规则见见P25烯烃的烯烃的Z,E-命名法命名法。有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则大小次序规则”，较小的基团先列出。，较小的基团先列出。对胺基苯磺酸对胺基苯磺酸2,4,6-三硝基甲苯三硝基甲苯邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛OHCOOH CH3 H(R R)-(-)-乳酸乳酸(S S)-(+)-乳酸乳酸第八章第八章第八章第八章 立体化学立体化学立体化学立体化学第九章第九章 卤代烃卤代烃主要内

21、容主要内容主要内容主要内容n卤代烷的类型和命名卤代烷的类型和命名n卤代烷的亲核取代，取代产物的类型卤代烷的亲核取代，取代产物的类型n亲核取代反应的两种机理亲核取代反应的两种机理SN1和和SN2机理机理n卤代烷的消除反应消除反应的卤代烷的消除反应消除反应的E2机理和机理和E1机理，机理，消除的消除的Zaitsev取向。取向。（1）水解反应水解反应（2）与氰化物的反应（氰解反应）与氰化物的反应（氰解反应）（3）与醇钠的反应（醇解反应）与醇钠的反应（醇解反应）（4）与氨的反应（氨解反应）与氨的反应（氨解反应）（5）与金属炔化物的反应与金属炔化物的反应（6）与硝酸银醇溶液反应与硝酸银醇溶液反应（7）与

22、碘化钠丙酮溶液反应（卤离子交换反应）与碘化钠丙酮溶液反应（卤离子交换反应）卤代烷的亲核取代卤代烷的亲核取代与氰化钠作用与氰化钠作用在在NaCN的醇溶液中进行，得腈。的醇溶液中进行，得腈。该反应是增长碳链的方法之一（增加一个该反应是增长碳链的方法之一（增加一个C）与硝酸银作用与硝酸银作用 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯。反应活性：反应活性：叔卤烷仲卤烷伯卤烷叔卤烷仲卤烷伯卤烷叔卤烷仲卤烷伯卤烷叔卤烷仲卤烷伯卤烷此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷不同卤素的反应活性：不同卤素的反应活性：RI RI RBrRBr RClRCl卤离

23、子交换反应卤离子交换反应 生成的生成的NaCl或或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于检验氯代烷和溴代烷。应可用于检验氯代烷和溴代烷。反应活性：伯卤烷仲卤烷叔卤烷反应活性：伯卤烷仲卤烷叔卤烷7.将下列各组化合物按照与指定试剂反应的活性大小排列次序，并解释理由。将下列各组化合物按照与指定试剂反应的活性大小排列次序，并解释理由。（1）按与）按与AgNO3的醇溶液反应活性大小排列下列化合物：的醇溶液反应活性大小排列下列化合物：（a）（）（A）1-溴丁烷；（溴丁烷；（B）1-氯丁烷；（氯丁烷；（C）1-碘丁烷碘丁烷 (b)（A）2-溴丁烷，（溴丁烷，（B）溴乙烷；（）溴

24、乙烷；（C）2-甲基甲基-2-溴丁烷溴丁烷（2）按与）按与KI的丙酮溶液反应活性大小排列下列化合物：的丙酮溶液反应活性大小排列下列化合物：（A）2-甲基甲基-3-溴戊烷；（溴戊烷；（B）2-甲基甲基-1-溴戊烷；（溴戊烷；（C）叔丁基溴）叔丁基溴。答案：答案：答案：答案：(a):CAB(a):CAB (b):CAB (b):CAB答案：答案：答案：答案：BACBAC 消除反应消除反应查依采夫规则查依采夫规则查依采夫规则查依采夫规则:脱去含氢较少的碳上的氢原子脱去含氢较少的碳上的氢原子,即生成双即生成双键上烷基取代较多的烯烃键上烷基取代较多的烯烃亲核取代反应条件：亲核取代反应条件：亲核取代反应条

25、件：亲核取代反应条件：NaOH/HNaOH/H2 2OO消除反应条件：消除反应条件：消除反应条件：消除反应条件：KOH/KOH/、KOH/KOH/醇、醇、醇、醇、NaORNaOR/醇醇醇醇第十章第十章 醇醇 酚酚 醚醚主要内容主要内容主要内容主要内容l l 醇类化合物，类型及命名醇类化合物，类型及命名醇类化合物，类型及命名醇类化合物，类型及命名l l 醇酚的制备（醇酚的制备（醇酚的制备（醇酚的制备（烯烃水合、卤代烃水解，烯烃水合、卤代烃水解，烯烃水合、卤代烃水解，烯烃水合、卤代烃水解，醛酮与格式试剂醛酮与格式试剂醛酮与格式试剂醛酮与格式试剂的加成等）的加成等）的加成等）的加成等）l l 醇的化

26、学性质醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质(亲核取代、消除反应、二元醇的性质）亲核取代、消除反应、二元醇的性质）亲核取代、消除反应、二元醇的性质）亲核取代、消除反应、二元醇的性质）l l 酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应）酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应）酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应）酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应）命名命名3,5-二甲基二甲基-2-乙基乙基-4-氯氯-1-己醇己醇(Z)(Z)-4-甲基甲基-3-己烯己烯-1-醇醇（4）石炭酸）石炭酸 （5）苦味酸）苦味酸 写出下列化合物的构造式：写出下列化合物的构造式：（1）木醇（

27、甲醇）木醇（甲醇）（2）甘油）甘油 10.6.1 与活泼金属的反应与活泼金属的反应10.6.2 与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应10.6.3 10.6.3 与三卤化磷和亚硫酰氯的反应与三卤化磷和亚硫酰氯的反应与三卤化磷和亚硫酰氯的反应与三卤化磷和亚硫酰氯的反应10.6.4 与酸的酯化反应与酸的酯化反应10.6.5 醇的脱水反应醇的脱水反应醇的脱水反应醇的脱水反应10.6.6 醇的氧化和脱氢醇的氧化和脱氢醇的氧化和脱氢醇的氧化和脱氢10.7.2 二元醇的性质二元醇的性质邻二醇与邻二醇与HIO4的反应的反应频哪醇频哪醇频哪醇频哪醇(pinacolpinacol)重排反应重排

28、反应重排反应重排反应醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质Lucas(卢卢卡氏卡氏)反反应应：与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应与卤化磷的反应与卤化磷的反应与卤化磷的反应与卤化磷的反应与氯化亚砜（与氯化亚砜（与氯化亚砜（与氯化亚砜（SOClSOCl2 2）的反应的反应的反应的反应产率较高且不发生重排产率较高且不发生重排产率较高且不发生重排产率较高且不发生重排醇脱水成烯（醇的醇脱水成烯（醇的醇脱水成烯（醇的醇脱水成烯（醇的b b b b消除）消除）消除）消除）ZaitsevZaitsev消除取向消除取向消除取向消除取向H H催化：有重排催化：有重排催化：有重排催化

29、：有重排AlAl2 2OO3 3：不重排：不重排：不重排：不重排 醇的氧化醇的氧化醇的氧化醇的氧化 用常见的强氧化剂（用常见的强氧化剂（HNO3,KMnO4/OH，K2Cr2O7/H2SO4）氧化致最终产物）氧化致最终产物可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。如：沙瑞特试剂（如：沙瑞特试剂（如：沙瑞特试剂（如：沙瑞特试剂（CrOCrO3 3.(C.(C5 5HH5 5N)N)2 2)。PinacolPinacolPinacolonePinacolone(频哪酮频哪酮频哪酮频哪酮 )

30、PinacolPinacol重排重排重排重排机理：机理：机理：机理：频哪醇（四烃基乙二醇）重排频哪醇（四烃基乙二醇）重排频哪醇（四烃基乙二醇）重排频哪醇（四烃基乙二醇）重排 酚羟基的反应酚羟基的反应酚羟基的反应酚羟基的反应（1）酸性酸性酸性酸性（2）酚醚的生成）酚醚的生成（3）酯的生成）酯的生成（4）与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应酚环上的反应酚环上的反应酚环上的反应酚环上的反应（1）卤代反应）卤代反应（2）磺化反应）磺化反应（3）硝化反应）硝化反应（4）Friedel-Crafts反应反应酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质n n

31、酚羟基的酸性酚羟基的酸性酚羟基的酸性酚羟基的酸性 酚羟基的性质酚羟基的性质酚羟基的性质酚羟基的性质p pKaKaNaOHNaOHNaHCONaHCO3 3 5 5 10 10 18 18溶溶溶溶溶溶溶溶溶溶溶溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶n n 环上取代基对酚羟基酸性的影响环上取代基对酚羟基酸性的影响环上取代基对酚羟基酸性的影响环上取代基对酚羟基酸性的影响 吸电子基使酸性增强吸电子基使酸性增强吸电子基使酸性增强吸电子基使酸性增强 给电子基使酸性减弱给电子基使酸性减弱给电子基使酸性减弱给电子基使酸性减弱 1.下列化合物中酸性最下列化合物中酸性最强强的是（的是（）。）。（A）苯酚；）苯酚；（B）对甲苯酚；）对甲苯酚；（C）对硝基苯酚）对硝基苯酚（D）对氯苯酚）对氯苯酚 2将下列化合物酸性最强的是（将下列化合物酸性最强的是（）