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1、第三节三节 硫和硒硫和硒1氧族元素的通性氧族元素的通性氧、硫、硒、碲、钋氧、硫、硒、碲、钋氧族元素的基本性质氧族元素的基本性质蛋类含硒量多于肉类,每100克食物中,猪肉含硒10.6微克,鸡蛋含硒23.3微克,鸭蛋含硒30.7微克,鹅蛋含硒33.6微克,人参含硒15微克,花生含硒13.7微克抗氧化作用:增强免疫力：防止糖尿病：谷胱甘肽过氧化物酶的活性成分，防止白内障：保护视网膜，增强玻璃体的光洁度，提高视力。防止心脑血管疾病：硒是维持心脏正常功能的重要元素防止克山病、大骨节病、关节炎：解毒、排毒：硒与金属的结合力很强，金属硒蛋白防治肝病、保护肝脏：硒中毒急性中毒：慢性“蹒跚盲”的综合征。失明、腹
2、痛、流涎，最后因肌肉麻痹而死于呼吸困难。慢性中毒：家畜硒中毒或碱毒（质）病（alkalidisease）人硒中毒症状：毛发脱落、皮肤脱色、指甲异常、疲乏无力、恶心呕吐、呼出气有大蒜气味各元素单质的物理性质变化规律元素符号OSSeTe状态气态固态固态固态颜色无淡黄色灰色银白色溶解性难溶难溶难溶难溶导电性不导电不导电半导体导体熔沸点密度逐逐逐逐 渐渐渐渐 升升升升 高高高高逐逐逐逐 渐渐渐渐 增增增增 大大大大性质性质氧氧硫硫硒硒碲碲原子序数原子序数8163452价电子组态价电子组态2s22p43s23p44s24p45s25p4共价半径共价半径/pm66104117137离子半径离子半径1321
3、84191211主要氧化数主要氧化数-2,-1,0-2,0,+2,+4,+6-2,0,+2,+4,+6-2,0,+2,+4,+6第一电子亲和能第一电子亲和能141200195190第二电子亲和能第二电子亲和能-780-590-420-295电负性电负性3.442.582.552.10第一电离能第一电离能1314999.6940.9869.3第二电离能第二电离能33802251204417952.硫及其化合物硫及其化合物存在形式：存在形式：单质单质化合态：化合态：硫硫 化化 物物：黄黄 铁铁 矿矿（FeS2）、方方 铅铅 矿矿(PbS)、闪闪 锌锌 矿矿（ZnS）硫酸盐：石膏硫酸盐：石膏(CaS
4、O4.2H2O)、芒硝（芒硝（Na2SO4.10H2O）(一一)单质硫单质硫1.硫硫 的的 同同 素素 异异 形形 体体（allotrope）斜方硫斜方硫单斜硫单斜硫颜色颜色黄色黄色浅黄浅黄密度密度2.061.96熔点熔点285.8K392K转变点转变点斜方硫单斜硫石膏黄铜矿黄铁矿芒硝芒硝3.3.单质硫的化学性质：具有氧化性和还原性单质硫的化学性质：具有氧化性和还原性单质硫的化学性质：具有氧化性和还原性单质硫的化学性质：具有氧化性和还原性氧化性：氧化性：还原性：还原性：与酸碱的反应与酸碱的反应 (二二)硫化氢和硫化物硫化氢和硫化物1.硫化氢硫化氢(无色，臭鸡蛋味的气体）无色，臭鸡蛋味的气体）1
5、.制备：制备：2.还原性：还原性：1.氢硫酸：二元弱酸氢硫酸：二元弱酸氢硫酸：二元弱酸氢硫酸：二元弱酸1.还原性还原性2.金属硫化物金属硫化物化合物化合物颜色颜色Ksp化合物化合物颜色颜色KspNa2S白白PbS黑黑1.110-29ZnS白白1.210-23CoS黑黑710-23MnS肉色肉色1.410-15Cu2S黑黑2.610-49NiS黑黑310-21CuS黑黑610-36FeS黑黑3.710-19Ag2S黑黑1.610-49CdS黄黄2.610-29Hg2S黑黑1.010-45SnS灰白灰白1.010-28Bi2S3黑黑6.810-923.3.多多多多硫硫硫硫化化化化合合合合物物物物：
6、可可可可溶溶溶溶性性性性的的的的硫硫硫硫化化化化物物物物在在在在溶溶溶溶液液液液中中中中能能能能溶溶溶溶解解解解单质硫生成多硫化合物单质硫生成多硫化合物单质硫生成多硫化合物单质硫生成多硫化合物氧化作用：氧化作用：分解反应：分解反应：(三三三三)二氧化硫和亚硫酸二氧化硫和亚硫酸二氧化硫和亚硫酸二氧化硫和亚硫酸1.二氧化硫二氧化硫(V形，无色，有刺激气味）形，无色，有刺激气味）制备：制备：还原性：还原性：氧化性：氧化性：2.亚硫酸及其盐亚硫酸及其盐亚硫酸为二元中强酸亚硫酸为二元中强酸元素电势图：元素电势图：元素电势图：元素电势图：还原性：还原性：氧化性氧化性：(四四四四)三氧化硫和硫酸三氧化硫和硫
7、酸三氧化硫和硫酸三氧化硫和硫酸1.三三氧氧化化硫硫：无无色色易易挥挥发发固固体体，mp:290K,bp:317.8K平面三角形，平面三角形，键角键角120制备：制备：强氧化剂：强氧化剂：与水作用：与水作用：硫酸：硫酸：硫酸：硫酸：无色油状液体，无色油状液体，无色油状液体，无色油状液体，mp:283.4K,bp:603Kmp:283.4K,bp:603K四面体构型四面体构型脱水作用：脱水作用：强氧化剂：强氧化剂：钝化现象钝化现象硫酸盐：酸式盐和正盐硫酸盐：酸式盐和正盐硫酸盐：酸式盐和正盐硫酸盐：酸式盐和正盐酸式盐易溶于水，易熔化，受热易脱水酸式盐易溶于水，易熔化，受热易脱水分解反应：分解反应：分
8、解反应：分解反应：热热稳稳定定高高，高高电电荷荷或或18电电子子及及182电电子子构构型型阳阳离离子子硫硫酸酸盐高温时分解。盐高温时分解。(五五五五)硫的其它含氧酸及其盐硫的其它含氧酸及其盐硫的其它含氧酸及其盐硫的其它含氧酸及其盐1.硫代硫酸钠：海波或大苏打；硫代硫酸钠：海波或大苏打；制备：制备：1)遇酸分解遇酸分解(2)具还原性：具还原性：(3)配位剂：配位剂：性质性质2.2.连二亚硫酸钠：保险粉，连二亚硫酸钠：保险粉，连二亚硫酸钠：保险粉，连二亚硫酸钠：保险粉，制备：制备：遇水分解：遇水分解：遇酸加速分解：遇酸加速分解：强还原剂：强还原剂：3.3.过二硫酸及其盐：无色晶体过二硫酸及其盐：无
9、色晶体过二硫酸及其盐：无色晶体过二硫酸及其盐：无色晶体强氧化性：强氧化性：聚合反应的引发剂聚合反应的引发剂HOSOOSOHOOOO三、硒及其化合物三、硒及其化合物三、硒及其化合物三、硒及其化合物 无定形（棕红色粉末）和六方（灰色金属）无定形（棕红色粉末）和六方（灰色金属）无定形（棕红色粉末）和六方（灰色金属）无定形（棕红色粉末）和六方（灰色金属）晶体两种同素异形体晶体两种同素异形体晶体两种同素异形体晶体两种同素异形体（1）硒化氢：无色有恶臭硒化氢：无色有恶臭制备：制备：氢氢 硒硒 酸酸 的的 酸酸 性性 比比 氢氢 硫硫 酸酸 强强，其其 K1 1.310-4,K2=110-11H2Se的还原
10、性比的还原性比H2S强强(二二二二)氧化物和含氧酸氧化物和含氧酸氧化物和含氧酸氧化物和含氧酸二氧化硒为吸湿性无色晶体，以氧化性为主二氧化硒为吸湿性无色晶体，以氧化性为主亚亚硒硒酸酸（H2SeO3）的的酸酸性性较较弱弱，氧氧化化性性较较强强，可可氧氧化化H2S,HI,SO2遇遇强强氧氧化化剂剂（如如KMnO4,Br2,Cl2等等）可可被被氧氧化化成成硒硒酸酸(H2SeO4)硒酸具强脱水性，硒酸具强脱水性，氧化性比硫酸强，能溶解氧化性比硫酸强，能溶解Au和和Pb.四四四四 离子鉴定离子鉴定离子鉴定离子鉴定(一一)1.硫离子的鉴定硫离子的鉴定a.HCl,湿醋酸铅试纸变黑湿醋酸铅试纸变黑b.亚硝酰五氰
11、合铁（亚硝酰五氰合铁（）酸钾，紫红色）酸钾，紫红色2 2亚硫酸根离子的鉴定亚硫酸根离子的鉴定亚硫酸根离子的鉴定亚硫酸根离子的鉴定a.酸加硝酸亚汞试纸变黑酸加硝酸亚汞试纸变黑b.使蓝色淀粉溶液（含使蓝色淀粉溶液（含I2）褪色：褪色：c.与亚硝酰五氰合铁（与亚硝酰五氰合铁（III）酸钾作用，显红色酸钾作用，显红色3 3 硫代硫酸根离子的鉴定硫代硫酸根离子的鉴定硫代硫酸根离子的鉴定硫代硫酸根离子的鉴定a.遇酸放出二氧化硫气体并产生白色（或浅黄色）沉淀遇酸放出二氧化硫气体并产生白色（或浅黄色）沉淀b.与与AgNO3作作用用，生生成成白白色色沉沉淀淀，沉沉淀淀颜颜色色由由白白变变黄黄、变棕、最后为黑色。
12、变棕、最后为黑色。五五五五 无机酸强度变化规律无机酸强度变化规律无机酸强度变化规律无机酸强度变化规律（1）影影响响无无机机酸酸强强度度的的直直接接因因素素：与与质质子子直直接接相相连连的的原子的电子密度越低，对质子的吸引力越弱原子的电子密度越低，对质子的吸引力越弱,酸性越强。酸性越强。氢化物酸性强弱的规律氢化物酸性强弱的规律2 2含氧酸的强度的定量表示：含氧酸的强度的定量表示：含氧酸的强度的定量表示：含氧酸的强度的定量表示：（1）对对于于多多元元含含氧氧酸酸，其其逐逐级级电电离离常常数数之之间间存存在在以以下关系：下关系：K1：K2：K31：105：1010（2）若若无无机机含含氧氧酸酸的的化化学学式式为为XOm（OH）n，则则含含氧酸的强度（氧酸的强度（K1）与）与m之间存在以下关系之间存在以下关系M化学式化学式K1实例实例OX（OH）n10-8H3BO3K=5.810-81XO(OH)n10-2H3PO4K1=0.7110-22XO2(OH)n103H2SO4(103)3XO3(OH)n108HClO4