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1、第1课时配合物的形成与空间构型专题4第二单元配合物的形成和应用学习目标定位1.认识简单配合物的概念、基本组成及形成条件。2.能够根据配位数及中心原子轨道杂化类型判断配离子的空间构型。新知导学达标检测内容索引新知导学实验操作步骤实验现象三支试管中先生成 ,之后随浓氨水的滴入,沉淀逐渐 ,最后变为 。结论_1.按表中实验操作步骤完成实验,并填写下表:蓝色沉淀一、配合物的形成溶解深蓝色溶液生成Cu(OH)2蓝色沉淀且溶于浓氨水(1)写出上述反应的离子方程式。答案答案Cu22NH3H2O=Cu(OH)2Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O答案(2)Cu(NH3)42(配离子)
2、的形成:氨分子中氮原子的 进入Cu2的 ,Cu2与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的_形成配位键。配离子Cu(NH3)42可表示为下图所示结构。孤电子对空轨道孤电子对2.配位化合物:由提供 的配位体与接受 的中心原子以 结合形成的化合物,简称配合物。如Cu(NH3)4SO4、Ag(NH3)2OH等均为配合物。3.配合物Cu(NH3)4SO4的组成如下图所示:孤电子对孤电子对配位键(1)中心原子是提供 的金属离子(或原子)。中心原子一般都是 ,过渡金属离子最常见的有Fe3、Ag、Cu2、Zn2等。(2)配位体是提供 的阴离子或分子,如Cl、NH3、H2O等。配位体中 的原子叫做配位原子。配
3、位原子必须是含有 的原子,如NH3中的N原子,H2O分子中的O原子等。(3)配位数是直接与中心原子 的数目。如Fe(CN)64中Fe2的配位数为 。(4)内界和外界:配合物分为内界和外界,其中 称为内界,与内界发生 的阳离子或阴离子称为外界。空轨道接受孤电子对带正电荷的阳离子孤电子对直接同中心原子配位孤电子对形成的配位键6配离子电性匹配(1)形成配合物的中心原子(离子)必须存在空轨道,配位体一般都存在着孤电子对。当配位体接近中心原子时,为了增加成键能力,中心原子用能量相近的空轨道杂化,配位体的孤电子对填到中心原子已杂化的空轨道中形成配离子。配离子的空间构型、配位数及稳定性等主要决定于杂化轨道的
4、数目和类型。(2)配合物可看作盐类,若内界为阳离子,外界必为阴离子。若内界为阴离子,外界必为阳离子。一般情况下,外界和内界可完全电离。归纳总结归纳总结例例10.01 mol氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理,产生0.02 mol AgCl沉淀,此氯化铬最可能为 A.Cr(H2O)6Cl3B.Cr(H2O)5ClCl2H2OC.Cr(H2O)4Cl2Cl2H2OD.Cr(H2O)3Cl33H2O解解析析根据题意知,氯化铬(CrCl36H2O)和氯化银的物质的量之比是12,根据氯离子守恒知,一个氯化铬(CrCl36H2O)中含有2个氯离子,剩余的1个氯离子是配位体,所以氯化
5、铬(CrCl36H2O)的化学式可能为Cr(H2O)5ClCl2H2O,故选B。答案解析解析例例2回答下列问题:(1)配合物Ag(NH3)2OH的中心原子是_,配位原子是_,配位数是_,它的电离方程式是_。(2)向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,观察到的现象是_。(3)解释加入氨水后,现象发生变化的原因_。答案AgN2Ag(NH3)2OH=Ag(NH3)2OH产生白色沉淀,加入氨水后,白色沉淀溶解 AgCl存在微弱的溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq),向其中滴加氨水,Ag与NH3能发生如下反应:Ag2NH3=Ag(NH3)2,会使沉淀溶解平衡向右移
6、动,最终因生成Ag(NH3)2Cl而使沉淀溶解配离子配位数杂化轨道类型空间构型Ag(NH3)2_sp_Cu(CN)32_sp2_Zn(NH3)42_sp3_1.配离子的空间构型主要决定于杂化轨道的数目和类型。填写下表:2二、配合物的空间构型直线形3平面三角形4四面体型2.配合物Pt(NH3)2Cl2的中心原子是 ,配位体是 。(1)Pt(NH3)2Cl2为平面正方形构型,2个相同的配位体在Pt原子的同一侧的称为顺式(常称为“顺铂”),不在同一侧的称为反式(常称为“反铂”)。分别写出其结构简式。Pt2NH3和Cl答案答案顺式反式(2)顺式、反式Pt(NH3)2Cl2的性质如下表所示:配合物颜色极
7、性在水中的溶解性抗癌活性A棕黄色极性0.257 7 g/100 g H2O有活性B淡黄色非极性0.036 6 g/100 g H2O无活性则配合物A是 Pt(NH3)2Cl2,配合物B是 Pt(NH3)2Cl2(填“反式”或“顺式”)。(3)结论:含有 配位体的配合物,若配位体在空间的_ 不同,就能形成几种不同构型的配合物,其 不同,也有差异,互为同分异构体。顺式反式2种或2种以上排列方式结构性质归纳总结归纳总结(1)在判断配合物的空间构型时,首先要确定中心原子的轨道杂化类型,结合典型实例的结构示意图再判断其空间构型。(2)如果给定配合物的空间构型,则可推测中心原子的轨道杂化类型。例例3已知Z
8、n2的4s和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道,那么ZnCl42的空间构型为 A.直线形 B.平面正方形C.正四面体型 D.正八面体型解解析析本题考查杂化轨道类型与配合物的空间构型的关系。Zn2的4s和4p轨道形成的4个sp3杂化轨道,与4个Cl形成4个配位键,所以ZnCl42的空间构型为正四面体型。答案解析学习小结达标检测1.下列不属于配位化合物的是 A.六氟合铝酸钠:Na3AlF6B.氢氧化二氨合银:AgNH32OHC.六氟合铁酸钾:K3FeF6D.十二水硫酸铝钾:KAl(SO4)212H2O答案123452.下列配合物的配位数是6的是 A.K2Co(SCN)4 B.Fe(SCN)3C.Na
9、3AlF6 D.Cu(NH3)4Cl2答案解析12345解解析析K2Co(SCN)4中Co2的配位数是4;Fe(SCN)3中Fe3的配位数是3;Na3AlF6中Al3的配位数是6;Cu(NH3)4Cl2中Cu2的配位数是4。3.向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水。下列关于实验现象的叙述不正确的是 A.先生成白色沉淀,加入足量氨水后沉淀消失B.生成的沉淀为AgCl,它不溶于水,但溶于氨水,重新电离成Ag和ClC.生成的沉淀是AgCl,加入氨水后生成了可溶性的配合物Ag(NH3)2ClD.若向AgNO3溶液中直接滴加氨水,产生的现象也是先出现白色沉淀后 沉淀消失答案1
10、23454.有组成不同的3种含铂配合物,分别是H2PtCl4(OH)2、(NH4)2PtCl6和H2PtCl2(OH)4,在液氨中它们之间有如下的转化关系:2H2PtCl4(OH)22NH3=(NH4)2PtCl6H2PtCl2(OH)4。关于这3种含铂化合物的说法正确的是 A.H2PtCl2(OH)4具有很强的碱性B.3种含铂化合物的配位数均为6C.3种含铂化合物都属于共价化合物D.3种含铂配合物中Pt的化合价不同答案123455.Zn(NH3)42是四面体构型,Zn(NH3)4SO4中Zn2与NH3以_相结合,形成配合物的内界为_,_为配合物的外界。Zn2接受4个NH3分子中氮原子提供的孤电子对,形成_个配位键;Zn2提供4个空_杂化轨道接受孤电子对,是_;NH3分子中的氮原子提供孤电子对,是配位原子,NH3分子是_;Zn(NH3)42中Zn2的配位数是_。12345答案配位键Zn(NH3)424sp3中心原子配位体4