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1、第二单元配合物的形成和应用一、选择题（共18题）1液氨是富氢物质，是氢能的理想载体。下列说法不正确的是ANH3分子中氮原子的杂化方式为sp3B相同压强下，NH3的沸点比PH3的沸点低CNH与PH的空间结构相同DCu(NH3)42+中NH3分子是配体2下列离子方程式书写正确的是A氢氧化铁与盐酸反应：B氯化亚铁溶液中加入双氧水：C溶液与少量溶液：D硫酸铜溶液中加入过量氨水：3氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到和BN，如图所示。下列叙述错误的是A在水溶液中发生，可知是一元弱酸B(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一，含有配位键的数目为C由可制备晶体硼
2、，晶体硼的熔点2573K，沸点2823K，硬度大，属于共价晶体D六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，立方氮化硼晶胞中含有4个氮原子、4个硼原子4向K2PtCl4 的稀盐酸溶液中通入乙烯气体可得到金黄色沉淀KPt(C2H4)Cl3， 该沉淀的阴离子结构如图所示。下列有关该沉淀的阴离子说法正确的是A中心Pt采取sp3杂化B所有原子共平面C配位键的形成均为电子给予体提供孤电子对D由其组成的物质可以燃烧5三氯化六氨合钴Co(NH3)6Cl3是一种重要的化工产品，实验室可用反应制备。下列有关说法正确的是A基态Co2+的价层电子排布式为B的电子式为C中子数为18的氯原子可表示
3、为D中含24mol共价键6某物质的化学式为，其水溶液不导电，加入溶液也不产生沉淀，与强碱共热没有放出，则关于该物质的说法正确的是APt的化合价+6价B该物质的分子可能是平面正方形结构C和均为配位体D含有的键数为7铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的晶胞如图1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或b位置Fe，形成Cu替代型产物。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示，下列有关说法正确的是A二价铁离子的基态电子排布式为B更稳定的Cu替代型产物的化学式为C当a位置的Fe位于体心时，b位置的Fe位于面心D图1中N填充在Fe构成的正八面体空隙中，
4、且填充率为258下列对实验事实或物质用途的解释错误的是实验事实或物质用途解释A室温下，将50mLCH3COOH与50mL苯混合，混合溶液体积为101mL混合过程中削弱了CH3COOH分子间的氢键，且苯与CH3COOH分子间作用力弱于氢键B工业上常用液氨作制冷剂断裂NH3中HN键需要吸收能量C氮化铝(AlN)强度高、耐热性好(熔点高于2200)，是熔铸纯铁、铝或铝合金理想的坩埚材料AlN是共价晶体D配合物Cu(NH3)4(H2O)2SO4加热时首先失去的组分是H2OH2O通过配位键与Cu2+结合，其结合能力比NH3与Cu2+的结合能力弱AABBCCDD9镍能形成多种配合物如正四面体形的、正方形的
5、和正八面体形的等。下列说法不正确的是A分子内键和键个数之比为1:2B的空间结构为三角锥形C在形成配合物时，其配位数只能为4D中，镍元素是杂化10钙钛矿是以俄罗斯矿物学家Perovski的名字命名的，最初单指钛酸钙这种矿物如图(a)，此后，把结构与之类似的晶体(化学式与钛酸钙相似)统称为钙钛矿物质。某钙钛矿型太阳能光伏电池的有机半导材料的结构如图(b)所示，其中A为CH3NH，另两种离子为I-和Pb2+。下列说法错误的是A晶胞中与每个Ca2+紧邻的O2-有6个B图(b)中，X为I-CCH3NH时中含有配位键D钛酸钙的化学式为CaTiO311利用废旧镀锌铁皮制备Fe3O4胶体粒子的流程图如图：已知
6、：Zn溶于强碱时生成Zn(OH)42-。下列有关说法正确的是A1 mol Zn(OH)42- 中含有4 mol键B“酸溶”的离子方程式为Fe(OH)3+3H+= Fe3+3H2OC“氧化”后溶液中所存在的离子有：H+、Fe2+、Fe3+、DFe3O4胶体粒子可通过过滤操作得到12为白色固体，难溶于水和乙醇，潮湿时易被氧化，常用作媒染剂。以印刷线路板碱性蚀刻废液(主要成分为)为原料制备的工艺流程如下。下列说法正确的是A配合物中键的数目为B“沉铜”发生反应的离子方程式：C“还原”后所得溶液中大量存在的离子有、D“洗涤”时使用乙醇能防止被氧化13铁氮化合物()在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某的
7、晶胞如图1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或b位置Fe，形成Cu替代型产物。转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示，下列有关说法不正确的是A二价铁离子的基态电子排布式为B图1中氮原子的配位数为6C更稳定的Cu替代型产物的化学式为D当a位置的Fe位于体心时，b位置的Fe位于棱心14利用废蚀刻液(含、及)制备碱性蚀刻液溶液和的主要步骤：用氧化废蚀刻液，制备氨气，制备碱性蚀刻液、固液分离，用盐酸溶解沉淀并制备。下列有关及其化合物的叙述正确的是A将铜粉和硫粉混合均匀并加热以制取B图示的晶胞中原子的配位数为4C除去粉中混有的方法是加入稀硝酸溶解，过滤、洗涤、干燥D腐蚀刻制印刷电路板，说明的
8、氧化性强于的氧化性15一定条件下发生反应：Fe6HCN2K2CO3=K4Fe(CN)6H22CO22H2O。下列说法正确的是AK4Fe(CN)6的中心原子的核外电子排布式为Ar3d5B该反应中只存在离子键和共价键的断裂和形成CHCN、CO2、中碳的杂化方式和空间构型均相同DHCN 水溶液中存在 4 种氢键16下列有关实验现象和解释或结论都正确的选项是选项实验操作现象解释或结论A取一支试管加入2 mL 0.1 mol/L的溶液，向试管中滴加5滴6 mol/L的硫酸溶液溶液变为黄色在其他条件不变时，增大生成物的浓度，平衡向逆反应方向移动B向和KSCN的混合溶液中，加入KCl固体血红色溶液变浅增大K
9、Cl的浓度，平衡逆向移动C两支试管各盛4 mL 0.1 mol/L的酸性高锰酸钾溶液，分别加入2 mL 0.1 mol/L的草酸溶液和2 mL 0.2 mol/L的草酸溶液(已知酸性高锰酸钾溶液与草酸溶液反应的离子方程式为：2MnO+6H+5H2C2O4=2Mn2+10CO2+8H2O加入0.2 mol/L草酸溶液的试管中，高锰酸钾溶液完全褪色时间更短反应物浓度越大，反应速率越快D分别取溶液加入两支试管中，将其中的一支试管先加热，然后置于冷水中，与另一支试管进行对比加热试管，溶液变为黄绿色：置于冷水中溶液由黄绿色变为蓝绿色其他条件不变时，升高温度，平衡向吸热反应方向移动；其他条件不变时，降低温
10、度，平衡向放热反应方向移动AABBCCDD17下列有关说法正确的是A属于元素周期表中的区元素B硒、硅分别与氢元素形成的简单氢化物的分子构型均为正四面体形C在晶体(图1)中，与最接近且距离相等的形成正四面体D某水合金属离子的模型如图2所示，则1个该水合金属离子中含有4个配位键18下列离子方程式错误的是A向次氯酸钠溶液中通入少量二氧化碳：ClO+CO2+H2O=HClO+HCOB向NH4HCO3稀溶液中加入足量澄清石灰水，产生白色沉淀： NH + HCO+ Ca2+2OH = NH3 + CaCO3 + 2H2OC向氢氧化铜悬浊液中滴加氨水：Cu(OH)2 + 4 NH3H2O = Cu(NH3)
11、42+ + 2OH +4H2OD向淀粉KI溶液中滴加适量稀硫酸，在空气中放置一段时间后，溶液呈蓝色： 4H+ +4 I+O2 = 2 I2+2 H2O二、综合题（共4题）19氨是重要的化工原料，用途很广。 合成氨工厂常用醋酸二氨合铜由和构成溶液吸收对氨合成催化剂有毒害的CO气体。 醋酸二氨合铜所含的元素中，第一电离能最大的是 _ 填元素名称。醋酸二氨合铜所含元素组成的单质，所属的晶体类型有 _ 填标号。离子晶体分子晶体原子晶体金属晶体 第4周期元素中，基态原子与基态Cu原子具有相同未成对电子数的有 _ 种不含。气体与相遇立即生成一种白色晶体：。 和分子的空间构型分别为 _ 、 _ 。 晶体中，
12、B原子的杂化轨道类型为 _ 。 可用于合成尿素、硫酸铵等氮肥。某化肥厂从生产的硫酸铵中检出一种组成为的物质。该物质易溶于水，在水溶液中以和两种正四面体构型的离子存在。遇碱生成一种形似白磷的分子。 下列相关说法中，正确的是 _ 填序号。是的同分异构体 分解生成，形成了4mol键 白磷的沸点比高，原因是键键能比键大 白磷的化学性质比活泼，说明P的非金属性比N强 画出的结构标明其中的配位键： _ 。20根据元素在体内含量不同，可将体内元素分为常量元素和微量元素。其中H、C、O、N、S、P等为常量元素，Fe、Zn等为微量元素。回答下列问题：(1)锌的氨合离子Zn(NH3)42+中存在的化学键有_。A离
13、子键 B共价键 C配位键 D氢键 E.键 F.键(2)数据表明，S的第一电离能小于P的第一电离能，其原因可能有两种：一种原因是S失去的是已经配对的电子，配对电子相互排斥，电离能较低，另一种是原因是_。(3)氧与氮可形成正离子，其空间构型为_。(4)与互为等电子体的一种分子为_(填化学式)。(5)H2O分子中的键长比H2S中的键长_(填“长”或“短”)。H2O分子的键角比H2S的键角大，其原因是_。S8与热的浓NaOH溶液反应的产物之一为Na2S3，的空间构型为_。21金属铜是被人们认识和利用较早的金属之一，西汉淮南万毕术中有“曾青得铁则化为铜”的记载，“曾青”是CuSO4溶液。回答下列问题：（
14、1）一些铜盐在灼烧时会产生特殊的颜色，原因是_。（2）CuSO4溶液中，金属阳离子的最高能层符号为_；其中未成对电子数为_。（3）CuSO45H2O可写成Cu(H2O)4SO4H2O，其结构如图所示：Cu(H2O)42+中O原子的杂化类型为_。1molCu(H2O)42+中含有键的个数为_(NA表示阿伏加德罗常数的值）。CuSO45H2O结构中含有的化学键的类型有_，所含元素的电负性大小顺序为_。（4）金属铜的晶胞结构如图所示。该晶胞结构中含有由Cu原子构成的正八面体空隙和正四面体空隙，则正八面体空隙数和正四面体空隙数的比为_。科研发现硫化铜可以作为一种极为重要的P型半导体，其晶胞结构可以理解
15、为铜晶胞中互不相邻的正四面体形成的空隙被S2-占据，若该晶体的密度为agcm-3，则两个最近的S2-之间的距离为_pm(NA表示阿伏加德罗常数的值）。22选修原子序数依次增大的四种元素A、B、C、D分别处于第一至第四周期，自然界中存在多种A的化合物，B原子核外电子有6种不同的运动状态，B与C可形成正四面体形分子，D的基态原子的最外能层只有一个电子，其他能层均已充满电子。请回答下列问题：（1）这四种元素中电负性最大的元素，其基态原子的价电子排布图为_，第一电离能最小的元素是_（填元素符号）。（2）C所在主族的前四种元素分别与A形成的化合物，沸点由高到低的顺序是_（填化学式），呈现如此递变规律的原
16、因是_。（3）B元素可形成多种单质，一种晶体结构如图一所示，其原子的杂化类型为_、另一种的晶胞如图二所示，该晶胞的空间利用率为_，若此晶胞中的棱长为3566 pm，则此晶胞的密度为_（保留两位有效数字）。（）（4）D元素形成的单质，其晶体的堆积模型为_，D的醋酸盐晶体局部结构如图三，该晶体中含有的化学键是_（填选项序号）。极性键 非极性键 配位键 金属键（5）向D的硫酸盐溶液中滴加过量氨水，观察到的现象是_。请写出上述过程的离子方程式：_。参考答案1B2A3B4D5D6C7D8B9C10A11C12D13C14D15D16D17D18B19氮 b、c、d 4 正三角形 三角锥型 b 20BCE
17、 磷原子的3p轨道电子排布为半充满稳定结构，第一电离能较高 直线形 N2O4 短 因为O的原子半径比S的小；氧原子半径小于硫，水分子中成键电子对之间排斥力大于H2S V形 21灼烧时基态铜原子的电子跃迁到较高能级，电子从较高能量的激发态跃迁到较低能量的激发态或基态时，将以一定波长（可见光区域）的光的形式释放能量 M 1 sp3 12NA 配位键、共价键和离子键 OSHCu 1：2 1010 22 Cu HFHIHBrHCl HF分子之间形成氢键，使其熔沸点较高，HI、HBr、HCl分子之间只有范德华力，相对分子量越大，范德华力越大 sp2 34% 35 面心立方最密堆积 首先形成蓝色沉淀，继续滴加氨水，沉淀溶解，得到蓝色的透明溶液 Cu2+2NH3H2O=Cu（OH）2+2NH4+、Cu（OH）2+4NH3H2O =Cu（NH3）2+2OH-+4 H2O