《chap11第11章醇 醚 酚_1.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《chap11第11章醇 醚 酚_1.ppt（42页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、第第11章章 醇醇 醚醚 酚酚 醇、醚、酚都是烃的含氧衍生物，可看作是水分子中醇、醚、酚都是烃的含氧衍生物，可看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。的氢原子被烃基取代的化合物。（一）（一）醇醇OH(醇羟基）醇羟基）sp3杂化 甲醇甲醇(methanol)乙醇（乙醇（ethanol）丙丙三三醇醇（propanetriol）季戊四醇季戊四醇（pentaerythritol）苯甲醇苯甲醇(phenylmethanol)环己醇环己醇(cyclohexanol)一、分类一、分类一元醇一元醇多元醇多元醇二元醇二元醇伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇硫醇：硫醇：RSH饱和醇饱和醇不饱和醇不饱和醇芳醇芳醇 二二、命
2、名命名:a、选含羟基的最长碳链做主链选含羟基的最长碳链做主链b、从最靠近羟基一端编号从最靠近羟基一端编号1-甲基环戊醇甲基环戊醇顺顺-4-甲基环己醇甲基环己醇5-甲基双环甲基双环2.2.1-2-庚烯庚烯-7-醇醇3三、物性（自学）三、物性（自学）注：注：熔沸点高熔沸点高甲醇甲醇(相对分子质量相对分子质量32)沸点沸点=64.7C，乙烷乙烷(相对分子质量相对分子质量30)沸点沸点=-88.2C 氢键！氢键！低级醇与低级醇与MgCl2，CaCl2，CuSO4等形成结晶醇如：等形成结晶醇如：溶解性溶解性:甲、乙、丙醇等低甲、乙、丙醇等低级醇能与水互溶级醇能与水互溶.醇也能溶于强酸醇也能溶于强酸(H2
3、SO4，HCl)区别醇和烷烃区别醇和烷烃 ！醇与水醇与水分子之间分子之间也有氢键缔合也有氢键缔合IR：O-H 游离羟基游离羟基 36503500cm-1 缔合羟基缔合羟基 35003200cm-1 峰形较宽峰形较宽NMR:O-H =15ppm CH3OH RCH2OH R2CHOH(ppm):3.4 3.6 3.9四、化学性质四、化学性质弱酸性（与金属反应）弱酸性（与金属反应）消除反应消除反应羟基被取代（亲核取代）羟基被取代（亲核取代）氧化和脱氢氧化和脱氢酯化酯化1、醇的弱酸性、醇的弱酸性(与金属反应与金属反应)醇：弱酸性，能与活泼金属醇：弱酸性，能与活泼金属(Na、K、Mg、Al 等）反应等
4、）反应 1）用于销毁残余的金属钠；）用于销毁残余的金属钠；2）可制备醇金属；醇金属是一种强碱、强亲）可制备醇金属；醇金属是一种强碱、强亲核试剂等核试剂等3）利用金属与低级醇反应放氢气可鉴别醇。）利用金属与低级醇反应放氢气可鉴别醇。3）醇的反应活性为：甲醇）醇的反应活性为：甲醇伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇 ROH HOH1）醇与金属反应比水与金属反应缓和一些。醇与金属反应比水与金属反应缓和一些。2）醇的酸性比水的酸性弱，不能使石蕊变红。和氢氧）醇的酸性比水的酸性弱，不能使石蕊变红。和氢氧化钠的作用也很难，是一个可逆反应。化钠的作用也很难，是一个可逆反应。主要用途主要用途说明说明2、卤代烃的生成、卤代
5、烃的生成 例如：例如：1 1、无重排产物、无重排产物 2 2、产物较难分离、产物较难分离 3、一般用伯醇、一般用伯醇1 1、无重排产物、无重排产物 2 2、产物易于分离、产物易于分离 3、多用于实验室中、多用于实验室中制取氯代烷制取氯代烷 氯化亚砜氯化亚砜(即亚硫酰氯即亚硫酰氯)与氢卤酸反应与氢卤酸反应实验证明：实验证明：反应速度取决于反应速度取决于HX和和ROH的结构的结构1）醇相同，氢卤酸反应活性次序是：）醇相同，氢卤酸反应活性次序是：HI HBr HCl 浓HCl ZnCl2浓浓HI室温，室温，1分钟变浑浊。分钟变浑浊。室温，室温，10分钟变浑浊。分钟变浑浊。2）HX相同，醇的反应活性：
6、相同，醇的反应活性：苄醇和烯丙醇苄醇和烯丙醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇CH3OH。室温下，不反应，室温下，不反应，加热变浑浊加热变浑浊卢卡斯试剂：无水卢卡斯试剂：无水ZnClZnCl2 2和浓和浓HClHCl用途：用途：1）由醇制备卤代烃）由醇制备卤代烃 2）卢卡斯试剂可鉴别）卢卡斯试剂可鉴别6 6个碳以下个碳以下的醇是的醇是 伯、仲、叔醇。伯、仲、叔醇。说明：说明：1）醇的亲核取代反应需在酸催化下进行。）醇的亲核取代反应需在酸催化下进行。2）烯丙型醇、苄醇、叔醇等易按）烯丙型醇、苄醇、叔醇等易按SN1历程历程进行。且常有重排产物生成。进行。且常有重排产物生成。例如：例如：主要产物主要产物重排3
7、）大大多多数数伯伯醇醇不不发发生生重重排排，因因它它们们与与氢氢卤卤酸酸的的反反应按应按SN2历程进行。历程进行。3、与无机酸反应（酯化）、与无机酸反应（酯化）醇与硫酸、硝酸、磷酸等无机酸作用，生成无机酸酯。醇与硫酸、硝酸、磷酸等无机酸作用，生成无机酸酯。说明：说明：1）硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化试）硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化试剂。高级硫酸酯的钠盐，如剂。高级硫酸酯的钠盐，如C12H25OSO2ONa是一种表面是一种表面活性剂，牙膏的发泡剂等。活性剂，牙膏的发泡剂等。2）甘油三硝酸酯是一种炸药，也可用作药物，用）甘油三硝酸酯是一种炸药，也可用作药物，用于血管扩张，治疗心
8、绞痛和胆绞痛等。于血管扩张，治疗心绞痛和胆绞痛等。3）醇也可与有机酸反应（第）醇也可与有机酸反应（第13章介绍）章介绍）4、脱水反应、脱水反应1）分子内脱水（消除反应）分子内脱水（消除反应）符合查氏规则符合查氏规则说明：说明：（1）醇分子内脱水属于消除反应，其取向同卤）醇分子内脱水属于消除反应，其取向同卤烃消除卤化氢相似，符合查氏规则。醇脱水由易烃消除卤化氢相似，符合查氏规则。醇脱水由易到难的顺序：到难的顺序：叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇（2）不饱和醇、二元醇脱水，总是优先生成共轭二烯烃。）不饱和醇、二元醇脱水，总是优先生成共轭二烯烃。（3 3）常用的脱水剂除浓）常用的脱水剂除浓H H2 2SOS
9、O4 4外，也可用外，也可用 AlAl2 2O O3 3第一，脱水剂第一，脱水剂(经再生后经再生后)可以重复使用，三废少；可以重复使用，三废少；第二，反应中很少有重排现象产生。第二，反应中很少有重排现象产生。AlAl2 2O O3 3的的优点：优点：140350400 （4）醇在质子酸催化下，加热发生分子内脱水成）醇在质子酸催化下，加热发生分子内脱水成烯，主要按烯，主要按E1机理反应机理反应 1，2-负氢迁移1,2-甲基迁移2）分子间脱水）分子间脱水乙醚乙醚5、氧化和脱氢、氧化和脱氢伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇 常用的氧化剂：常用的氧化剂：K2Cr2O7+H2SO4 KMnO4+H2SO4溶液溶液
10、1)、含、含-H的醇可被氧化，构造不同，产物不同。的醇可被氧化，构造不同，产物不同。伯醇的氧化伯醇的氧化仲醇的氧化仲醇的氧化叔醇叔醇叔醇无叔醇无H，不被氧化！不被氧化！反应规律：反应规律：伯醇氧化得醛，进一步氧化得羧酸；伯醇氧化得醛，进一步氧化得羧酸；仲醇氧化得酮；仲醇氧化得酮；叔醇一般不被氧化。叔醇一般不被氧化。或中性不反应碳链断裂，生成小分子化合物强氧化剂沙瑞特试剂：沙瑞特试剂：CrO3.C5H5N 琼斯试剂：琼斯试剂：CrO3.H2SO4 可将醇氧化为醛酮，且不饱和键不受影响可将醇氧化为醛酮，且不饱和键不受影响2）脱氢）脱氢 一般把伯醇和仲醇的蒸气在一般把伯醇和仲醇的蒸气在300325C
11、下通过铜或下通过铜或铬氧化物催化剂脱氢生成醛或酮。铬氧化物催化剂脱氢生成醛或酮。伯醇的脱氢伯醇的脱氢仲醇的脱氢仲醇的脱氢6、频哪醇重排、频哪醇重排(Pinacol rearrangement):考虑碳正离子稳定性考虑碳正离子稳定性不对称邻二醇不对称邻二醇四、醇的制法四、醇的制法1、烯烃水合、烯烃水合直接或间接直接或间接2、硼氢化硼氢化氧化反应氧化反应反马加成、无重排、顺式加成！反马加成、无重排、顺式加成！3、醛、酮、羧酸及酯的还原、醛、酮、羧酸及酯的还原 A、催化加氢催化加氢镍，铂或钯（镍，铂或钯（H2）或用还原剂还原或用还原剂还原LiAlH4 或或NaBH4 或或B、醛，羧酸，羧酸酯还原醛，羧酸，羧酸酯还原得伯醇得伯醇 酮还原酮还原得仲醇得仲醇NaBH4注：注：（1）只还原醛酮，对羧酸及其衍生物不起作用只还原醛酮，对羧酸及其衍生物不起作用（2）LiAlH4还原性较强，可还原醛、酮、羧酸及还原性较强，可还原醛、酮、羧酸及其衍生物其衍生物（3）LiAlH4、NaBH4、只对羰基还原，对只对羰基还原，对不起作用不起作用（4）若镍、铂或钯（）若镍、铂或钯（H2）能够还原除羧基外的几乎所）能够还原除羧基外的几乎所有双键。有双键。NaBH4干醚 H2O4、格氏试剂法、格氏试剂法 增增 碳碳 5、卤烃、卤烃 水解水解P225 2；3、2）4）8）9）；4、2）；5、3）5）