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1、第三章 醇酚和醚用第1页，共74页，编辑于2022年，星期二第一部分第一部分 醇醇第2页，共74页，编辑于2022年，星期二 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链（即饱和碳）上链（即饱和碳）上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。的氢被羟基取代后的化合物称为醇。乙醇乙醇 环己醇环己醇 环己甲醇环己甲醇脂肪醇脂肪醇 脂环醇脂环醇 脂环醇脂环醇苯甲醇苯甲醇芳香醇芳香醇苯酚苯酚酚酚一、一、醇的定义和分类醇的定义和分类1.定义定义第3页，共74页，编辑于2022年，星期二2.分类分类三三 元元 醇醇二二 元元 醇醇一一 元元 醇醇一级醇（伯醇）一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）二级
2、醇（仲醇）三级醇（叔醇）三级醇（叔醇）乙二醇乙二醇丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）第4页，共74页，编辑于2022年，星期二二、二、醇的命名醇的命名1.普通命名法（烷基的习惯名称普通命名法（烷基的习惯名称+醇）醇）CH3异丙异丙醇醇仲丁仲丁醇醇CH3CH2CHOH叔丁叔丁醇醇新戊新戊醇醇第5页，共74页，编辑于2022年，星期二2.系统命名法（命名原则参见第二章）系统命名法（命名原则参见第二章）3-戊烯戊烯-1-醇醇5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇5-甲基甲基-2-氯环己醇氯环己醇几个实例几个实例1-苯基乙醇苯基乙醇第6页，共74页，编辑于2022年，星期二三、醇的结构特点三、醇的结构特点1 大
3、部分醇的羟基与大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。杂化的碳原子相连。2 根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂化。杂化。3醇的偶极矩在醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为左右。甲醇的偶极矩为u=1.71D。4 醇分子间、醇分子与水分子之间易形成分子间氢键醇分子间、醇分子与水分子之间易形成分子间氢键第7页，共74页，编辑于2022年，星期二四、醇的物理性质四、醇的物理性质 醇分子之间能形成氢键。醇分子之间能形成氢键。固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂
4、的稀溶液中，醇分子可以单独存存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。在。由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。烷烃高。由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。和叔丁醇能与水混溶。第8页，共74页，编辑于2022年，星期二1.醇反应性的总分析醇反应性的总分析氧化反应氧化反应取取代代反反应应脱脱水水反反应应酸性（被金属取代）酸性（被金属取代）形成氢键形形成氢键形成成 盐盐金金 羊羊五、醇的化学性质五、醇的化学性质第9页，共74页，编辑于2022年，星期二 2
5、C2H5OH +2Na 2C2H5ONa +H2C2H5OH+NaOH C2H5ONa+H2O亲核试剂亲核试剂 碱碱性试剂性试剂一）与金属反应一）与金属反应第10页，共74页，编辑于2022年，星期二 2(CH3)3COH +2K 2(CH3)3COK +H2 强碱性试剂强碱性试剂 亲核性相对弱一些亲核性相对弱一些用于卤代烷的消除用于卤代烷的消除第11页，共74页，编辑于2022年，星期二 2C2H5OH +Mg (C2H5O)2Mg +H2 (C2H5O)2Mg +H2O 2C2H5OH +MgO乙醇镁乙醇镁这两个反应在同一体系中完成。这两个反应在同一体系中完成。乙醇镁可用来除去乙醇中的少量
6、水，以制备无水乙醇乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇第12页，共74页，编辑于2022年，星期二 6(CH3)2CHOH +2Al 2(CH3)2CHO3Al +3H2HgCl2 or AlCl3用于氧化还原用于氧化还原第13页，共74页，编辑于2022年，星期二碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 1、醇和氢卤酸的反应、醇和氢卤酸的反应反应式反应式 ROH +HX RX +H2O醇的活性比较：醇的活性比较：苯甲型苯甲型,烯丙型烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OHHX的活性比较的活性比较:HI HBr HCl二）与无机酸反应二）与无机酸反应
7、第14页，共74页，编辑于2022年，星期二2022/9/24醇酚醚15伯醇反应需要加热后才混浊伯醇反应需要加热后才混浊 滴入滴入ZnCl2+浓浓HCl试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇仲、叔醇：叔醇反应立即混浊（叔醇反应立即混浊（1min）仲醇反应放置片刻才变混浊（仲醇反应放置片刻才变混浊（10min）Lucas试剂试剂(ZnCl2+浓浓HCl)卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂，用于鉴别六个碳以下的醇试剂，用于鉴别六个碳以下的醇 第15页，共74页，编辑于2022年，星期二2.与含氧无机酸的与含氧无机酸的反应反应醇与含氧无机酸反应，分子间脱水生成无机酸酯化，酯
8、是醇与醇与含氧无机酸反应，分子间脱水生成无机酸酯化，酯是醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。这种酸和醇脱水生成酯和有机酸或含氧的无机酸的失水产物。这种酸和醇脱水生成酯和水的反应称为酯化反应水的反应称为酯化反应。1）醇与硝酸、亚硝酸的反应醇与硝酸、亚硝酸的反应硝酸甲酯硝酸甲酯二硝酸乙二酯二硝酸乙二酯三硝酸甘油酯三硝酸甘油酯（硝化甘油）（硝化甘油）俗称硝酸甘油，俗称硝酸甘油，能松弛平滑肌，具能松弛平滑肌，具有扩张冠状动脉、有扩张冠状动脉、微血管作用，可用微血管作用，可用作心脏病的急救药。作心脏病的急救药。第16页，共74页，编辑于2022年，星期二甘油磷酸酯甘油磷酸酯2）磷酸酯的制备磷酸酯的制备第
9、17页，共74页，编辑于2022年，星期二3）硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用CH3OH +HOSO2OH (硫酸硫酸)2 CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯 CH3OSO2OCH3硫酸二甲酯硫酸二甲酯 C2H5OHNaOH甲基化反应甲基化反应C2H5OCH3 +CH3OSO3Na +H2O减压蒸餾减压蒸餾-H2SO4第18页，共74页，编辑于2022年，星期二三）三）脱水反应脱水反应1)高温分子内脱水（生成烯烃）高温分子内脱水（生成烯烃）醇脱水成烯的反应速率：醇脱水成烯的反应速率：3o醇醇 2o醇醇 1o醇醇醇与脱水剂存在下与醇共热，可发生脱水反应。醇与脱水剂存
10、在下与醇共热，可发生脱水反应。CH2CH2HOH浓H2SO4170CH2=CH2+H2O乙烯乙醇 在一定条件下,有机物脱去小分子生成分子中含有双键的不饱和有机物的反应称为消去反应（或消除反应）。第19页，共74页，编辑于2022年，星期二消除取向消除取向SaytzeffSaytzeff规则规则 氢从含氢较少的氢从含氢较少的-C碳上脱去，生成双键碳碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。上取代基较多的稳定的烯烃。第20页，共74页，编辑于2022年，星期二140浓H2SO42)低温生成醚（分子间脱水）低温生成醚（分子间脱水）乙醇与浓硫酸共热到乙醇与浓硫酸共热到140140左右时，发生分子间
11、脱水生左右时，发生分子间脱水生成成乙醚乙醚。脱水时由一个醇分子的羟基与另一个醇分子羟。脱水时由一个醇分子的羟基与另一个醇分子羟基上的氢发生反应，属基上的氢发生反应，属取代反应取代反应。CH3-CH2O-HHO-CH2-CH3+CH3-CH2-O-CH2CH3+H2O第21页，共74页，编辑于2022年，星期二6.氧化或脱氢氧化或脱氢ROH 产物产物氧化剂氧化剂反应条件反应条件RCH2OH RCHO（醛）（醛）RCOOHR2CHOH氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂氧化反应一般都是在溶剂中进行的。氧化反应一般都是在溶剂中进行的。氧化剂：氧化剂：KMnO4或或K2Cr2O7三级醇（叔醇）在此条件
12、下不被氧化！三级醇（叔醇）在此条件下不被氧化！第22页，共74页，编辑于2022年，星期二 1oROH（伯醇）（伯醇）脱氢得醛。脱氢得醛。2oROH（仲醇）脱氢得酮。（仲醇）脱氢得酮。3oROH（叔醇）不发生脱氢反应。（叔醇）不发生脱氢反应。脱氢试剂：脱氢试剂：CuCrO4 PdCl2 Cu(orAg)脱氢条件：反应温度一般较高。脱氢条件：反应温度一般较高。应用：主要用于工业生产。（应用：主要用于工业生产。（300oC,醇蒸气通过催化剂）醇蒸气通过催化剂）总总 述述脱氢反应脱氢反应第23页，共74页，编辑于2022年，星期二实实 例例CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHOCuC
13、rO4300-345oCCuCrO4250-345oCCH3OH +1/2 O2 CH2O +H2OCu(orAg)450-600oCCH3OH CH2O +H2Cu(orAg)450-600oC反应不可逆，反应不可逆，放热。放热。反应可逆，吸反应可逆，吸热。热。甲醇体积甲醇体积30-50%，转化率，转化率65%，（产率，（产率85-95%）第24页，共74页，编辑于2022年，星期二7.多元醇的特殊反应多元醇的特殊反应 邻二醇被高碘酸邻二醇被高碘酸(HIO4)氧化氧化反反 应应 式式-羟基醛、羟基醛、-羟基酮也能发生类似的反应。羟基酮也能发生类似的反应。第25页，共74页，编辑于2022年，
14、星期二 与氢氧化铜的反应（鉴别一元醇与多元醇）(深兰色溶液)第26页，共74页，编辑于2022年，星期二六、六、醇的制备醇的制备1.实验室制备实验室制备2.工业制备简介工业制备简介第27页，共74页，编辑于2022年，星期二 由烯烃制醇的方法比较由烯烃制醇的方法比较反应方式反应方式反反应应特特点点反马氏规则反马氏规则直接水合直接水合间接水合间接水合硼氢化硼氢化-氧化氧化区域选择区域选择马氏规则马氏规则马氏规则马氏规则立体立体重排重排重排重排不重排不重排条件条件酸性酸性酸性酸性中性中性条件温和条件温和产率高产率高氧化，碱性氧化，碱性121）由烯烃制备醇）由烯烃制备醇第28页，共74页，编辑于20
15、22年，星期二2）由卤代烃制备醇由卤代烃制备醇 (碳原子数不变）碳原子数不变）(1)不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。水解。H2C=CHCH2ClH2C=CHCH2OHNaOH-H2ONaOH-H2ONaOH-H2O3）羰基化合物还原）羰基化合物还原(2)3oRX常用常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解。室温振荡来水解。第29页，共74页，编辑于2022年，星期二4）用格氏试剂制备醇用格氏试剂制备醇反应过程：反应过程：第30页，共74页，编辑于2022年，星期二 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子在格氏试剂烃基上增加一个碳原子 在格氏试
16、剂烃基上一次增加两个碳原子。在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。第31页，共74页，编辑于2022年，星期二 (3)制制 3o 醇醇 格氏试剂与酮反应格氏试剂与酮反应第32页，共74页，编辑于2022年，星期二实例分析实例分析实例一实例一制备制备 (CH3)2CHCH2 CH2 OH 解一解一解二解二(CH3)2CHCH2MgX +CH2O(CH3)2CHCH2CH2OMgX 无水醚无水醚(CH3)2CHCH2CH2OH H2O用甲醛在分子中引入羟甲基用甲醛在分子中引入羟甲基(CH3)2CHMgX +(CH3)2CHCH2CH2OMgXH2O(CH3)2CHCH2CH2OH无水醚无水醚用环氧乙
17、烷在分子中引入羟乙基用环氧乙烷在分子中引入羟乙基第33页，共74页，编辑于2022年，星期二实例二实例二制备制备ab解一解一（即（即a）：）：解二（即解二（即b）：）：第34页，共74页，编辑于2022年，星期二实例三实例三制备制备CH3CH2MgX无水醚无水醚H+H2O3oROH可用酮来制备可用酮来制备第35页，共74页，编辑于2022年，星期二由简单醇制备高级醇由简单醇制备高级醇醇醇卤代烷卤代烷卤代烷卤代烷格氏试剂格氏试剂 （1）醛醛醛醛烯烯环氧乙烷或取环氧乙烷或取代的环氧乙烷代的环氧乙烷酮酮（2）醇醇酮酮烯烯第36页，共74页，编辑于2022年，星期二常常 识识甲醇甲醇 10ml 双目失
18、明双目失明 30ml致死致死工业乙醇（工业乙醇（95.5%）无水乙醇（无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）的乙醇）乙醇的生产乙醇的生产乙烯的间接水合乙烯的间接水合乙烯的直接水合乙烯的直接水合发酵法（发酵法（12%酵母生长受抑酵母生长受抑制）制）乙醇的分类乙醇的分类用途：燃料用途：燃料 消毒剂（消毒剂（75%）擦浴剂（擦浴剂（25%50%）有机溶剂（有机溶剂（99.5%）第37页，共74页，编辑于2022年，星期二常常 识识丙三醇无色、无味略带甜味的粘稠性液体，沸点，290，比水重，能与水任意比例混溶。有润肤作用，也能治疗便秘
19、。苯甲醇又名苄醇，无色液体，具有芳香气味，微溶于水，易溶于有机溶剂。具有微弱的麻醉作用，能镇痛，防腐。第38页，共74页，编辑于2022年，星期二课堂互动1、临床上用酒精作为外用消毒剂，酒精的浓度越大，消毒效果越好吗？2、医疗上使用含有苯甲醇的青霉素稀释液有什么作用？它利用了苯甲醇的什么性质？第39页，共74页，编辑于2022年，星期二第二节第二节 酚酚第40页，共74页，编辑于2022年，星期二一、一、苯酚的结构和命名苯酚的结构和命名1.杂化和电子云分布杂化和电子云分布C，O均为均为sp2杂化杂化O与苯环形成与苯环形成p-共轭，共轭的结共轭，共轭的结果：果：*1.增强了苯环上的电子云密度增强
20、了苯环上的电子云密度 *2.增加了羟基上增加了羟基上H的解离能力的解离能力第41页，共74页，编辑于2022年，星期二酚的命名有二种：酚的命名有二种：1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟 基称为三酚，其它基团为取代基。基称为三酚，其它基团为取代基。2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。2.酚的命名酚的命名5-甲基甲基-2-硝基苯酚硝基苯酚1,2,4-苯三酚苯三酚间羟基苯甲酸间羟基苯甲酸第
21、42页，共74页，编辑于2022年，星期二第43页，共74页，编辑于2022年，星期二第44页，共74页，编辑于2022年，星期二第45页，共74页，编辑于2022年，星期二有特殊气味，有特殊气味，大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体，大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体，能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。易溶于热水，醇和醚。二、酚的物理性质二、酚的物理性质第46页，共74页，编辑于2022年，星期二1.酸性（石炭酸）酸性（石炭酸）苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响电子效应的影响：电子效应的影响：吸
22、电子基团使酸性增强，给电子基团吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。使酸性减弱。空间效应的影响：空间效应的影响：空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。酚羟基的离解），从而使酸性减弱。三、苯酚的化学性质三、苯酚的化学性质第47页，共74页，编辑于2022年，星期二pka 9.89 7.15 10.17 4.09pka 0.25 酸性极弱酸性极弱实实 例例苦味酸苦味酸第48页，共74页，编辑于2022年，星期二（二）（二）与三氯化铁显色反应与三氯化铁显色反应6 +FeCl3 Fe(OC6H5)6 3-+3HCl +3H+紫色紫
23、色用于鉴别酚或烯醇式结构的存在用于鉴别酚或烯醇式结构的存在苯酚，间苯二酚，1,3,5-苯三酚显紫色甲苯酚，蓝色邻苯二酚，对苯二酚 绿色1,2,3-苯三酚，红色第49页，共74页，编辑于2022年，星期二（2）酚在酸性条件下或在）酚在酸性条件下或在CS2、CCl4等非极性溶液中进行等非极性溶液中进行氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。Br2 CCl4 5oC+HBr1）卤代反应卤代反应4.苯环上的取代反应苯环上的取代反应（1）酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到）酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚三卤苯酚+Br2第50页，共74页，编辑于2022年，
24、星期二2）酚的硝化酚的硝化*2,4,6-三硝基苯酚的制备三硝基苯酚的制备室温室温+稀稀HNO3(20%)-H2O+浓浓HNO3HNO3水解水解NaOHH+HNO3苦味酸苦味酸浓浓H2SO4100oC第51页，共74页，编辑于2022年，星期二2）酚的酚的磺磺化化第52页，共74页，编辑于2022年，星期二1.1.苯酚苯酚 苯酚俗称石碳酸。纯品为无色结晶，熔点苯酚俗称石碳酸。纯品为无色结晶，熔点40.840.8，沸点，沸点181.8181.8，因容易氧化而带粉红，因容易氧化而带粉红色乃至深褐色。微溶于冷水，易溶于乙醇、乙色乃至深褐色。微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯酚可用作防腐剂和消毒
25、剂。醚等有机溶剂。苯酚可用作防腐剂和消毒剂。它是重要的有机合成原料，大量用于制造酚醛它是重要的有机合成原料，大量用于制造酚醛树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、药物、树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、药物、燃料、炸药等。燃料、炸药等。三 重要的酚第53页，共74页，编辑于2022年，星期二2.对苯二酚对苯二酚 对苯二酚是无色固体，熔点对苯二酚是无色固体，熔点170170，沸点，沸点285.2285.2，溶于，溶于水、乙醇、乙醚等溶剂中。对苯二酚极易被氧化成醌。它是一水、乙醇、乙醚等溶剂中。对苯二酚极易被氧化成醌。它是一个强还原剂，可用作抗氧剂、显影剂、高分子单体的阻聚剂等。个强还原剂，可用作抗氧
26、剂、显影剂、高分子单体的阻聚剂等。对苯二酚可由苯胺氧化成对苯醌后，再经还原而得。对苯二酚可由苯胺氧化成对苯醌后，再经还原而得。10第54页，共74页，编辑于2022年，星期二3.甲酚甲酚杀菌剂:煤酚皂溶液(莱苏儿)红棕色粘稠液体甲苯酚 500ml植物油 173gNaOH 27g加水至1000ml配方第55页，共74页，编辑于2022年，星期二第56页，共74页，编辑于2022年，星期二 1.卤代苯的水解卤代苯的水解 2.异丙苯法异丙苯法 3.重氮盐法重氮盐法 四、四、酚的制备酚的制备第57页，共74页，编辑于2022年，星期二1.卤代苯的水解（卤代苯的水解（p.146）2.异丙苯法（见醛酮一章
27、）异丙苯法（见醛酮一章）3.重氮盐法（见十一章）重氮盐法（见十一章）第58页，共74页，编辑于2022年，星期二水杨酸水杨酸 乙酰水杨酸乙酰水杨酸世纪神药阿斯匹林世纪神药阿斯匹林 本品为白色针状、片状或砂粒状结晶或结晶性粉末，微溶于水，本品为白色针状、片状或砂粒状结晶或结晶性粉末，微溶于水，易溶于乙醇、醚和氯仿，也溶于氢氧化钠或碳酸钠的溶液中。在干燥易溶于乙醇、醚和氯仿，也溶于氢氧化钠或碳酸钠的溶液中。在干燥空气中稳定，但在湿空气中易水解为水杨酸和醋酸。空气中稳定，但在湿空气中易水解为水杨酸和醋酸。(CH3CO)2OCH3COOH第59页，共74页，编辑于2022年，星期二第三部分第三部分 醚
28、醚第60页，共74页，编辑于2022年，星期二一、一、醚的分类和命名醚的分类和命名 无环醚：没有环的醚无环醚：没有环的醚 含环醚：烃基成环的醚含环醚：烃基成环的醚普通命名法：烃基烃基醚普通命名法：烃基烃基醚系统命名法：烷氧基系统命名法：烷氧基+母体母体CH3OCH2CH3甲基乙基醚甲基乙基醚ethylmethyl ether(CH3)2CCH2CH2OCH3 OH2-甲基甲基-4-甲氧基甲氧基-2-丁醇丁醇4-methoxy-2-methyl-2-butanol 环戊基苯基醚环戊基苯基醚cyclopentyl phenyl ether 环戊氧基苯环戊氧基苯cyclopentyloxybenze
29、ne或或第61页，共74页，编辑于2022年，星期二内醚或环氧化合物：环上含氧的醚内醚或环氧化合物：环上含氧的醚四氢呋喃四氢呋喃呋喃呋喃1 按杂环的音译名为标准命名按杂环的音译名为标准命名2 取代基取代基 +环氧位置环氧位置 +环氧环氧 +母体母体1,2-环氧丙烷环氧丙烷2,3-环氧戊烷环氧戊烷第62页，共74页，编辑于2022年，星期二二、二、醚的结构和物理性质醚的结构和物理性质水水 溶溶 性性 多数醚不溶于水。四氢呋喃和多数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。水混溶。结构结构醚中氧原子
30、是醚中氧原子是sp3杂化，醚不是线形结构，杂化，醚不是线形结构，为为V型分子。型分子。醚有极性醚有极性第63页，共74页，编辑于2022年，星期二三、醚的合成三、醚的合成-威廉森合成法威廉森合成法1 脂肪醚的合成脂肪醚的合成2 芳香醚的合成芳香醚的合成RO-Na+RXROR +NaXC6H5OH +ROSO2OHC6H5OR +NaOSO2OHRXNaOHH2ONaX第64页，共74页，编辑于2022年，星期二3.醇分子间失水醇分子间失水从原则上讲，醇在浓从原则上讲，醇在浓H2SO4作用下可以制得对称的醚。作用下可以制得对称的醚。CH3CH2OCH2CH3-H2O -H+第65页，共74页，编
31、辑于2022年，星期二实际上，实际上，1oROH制醚产率好制醚产率好,2oROH制醚产率不好，制醚产率不好，3oROH无无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。(CH3)3COH(CH3)3C+(CH3)3COC(CH3)3-(CH3)3COH(CH3)2C=CH2-H+H+-H+H+-H+-H2O+H2O蒸馏得烯蒸馏得烯第66页，共74页，编辑于2022年，星期二CH3OCH3 +HI(1mol)CH3I +CH3OHCH3OHHICH3I +H2O1.醚键断裂的反应醚键断裂的反应四、醚的反应四、醚的反应第67页，共74页，编辑于2022年，星期二环醚的反应
32、实例环醚的反应实例+HIICH2CH2CH2CH2IICH2CH2CH2CH2OHHI+HClZnCl2ClCH2CH2CH2CH2OHHCl,ZnCl2ClCH2CH2CH2CH2ClHBr（过量）（过量）第68页，共74页，编辑于2022年，星期二CH3CH2OCH2CH3通通 HCl气气或无水或无水HCl溶液溶液2.形成形成盐盐第69页，共74页，编辑于2022年，星期二3.自动氧化自动氧化烯丙位、苯甲位、烯丙位、苯甲位、3oH、醚、醚-位上的位上的H均易在均易在C-H之间之间发生自动氧化。发生自动氧化。（CH3)2CHOCH3自动氧化自动氧化O2醚醚-位上的位上的H 化学物质化学物质和
33、空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。1)定义定义：第70页，共74页，编辑于2022年，星期二五、环醚五、环醚1.环氧乙烷环氧乙烷1）环氧乙烷的开环反应：）环氧乙烷的开环反应：乙二醇乙二醇乙二醇醚乙二醇醚乙醇胺乙醇胺酸和碱均可催化开环反应酸和碱均可催化开环反应第71页，共74页，编辑于2022年，星期二2）环氧化合物开环反应的应用）环氧化合物开环反应的应用（1）乙二醇的生产）乙二醇的生产+H2O190-220oC,2.2MPaHOCH2CH2OH第72页，共74页，编辑于2022年，星期二（2）甘油的生产）甘油的生产CH3CH=CH2Cl2 500oC 气相气相ClCH2CH=CH2HOClClCH2CHOHCH2Cl +ClCH2CHClCH2OH Ca(OH)2 HClNaOHH2O第73页，共74页，编辑于2022年，星期二8.1 8.58.6(b c)8.98.11第74页，共74页，编辑于2022年，星期二