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1、第三章 醇酚和醚用本讲稿第一页，共七十四页第一部分第一部分 醇醇本讲稿第二页，共七十四页 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链（即饱和碳）上链（即饱和碳）上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。的氢被羟基取代后的化合物称为醇。乙醇乙醇 环己醇环己醇 环己甲醇环己甲醇脂肪醇脂肪醇 脂环醇脂环醇 脂环醇脂环醇苯甲醇苯甲醇芳香醇芳香醇苯酚苯酚酚酚一、一、醇的定义和分类醇的定义和分类1.定义定义本讲稿第三页，共七十四页2.分类分类三三 元元 醇醇二二 元元 醇醇一一 元元 醇醇一级醇（伯醇）一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）三级醇（叔醇）乙二醇乙二醇丙三
2、醇（甘油）丙三醇（甘油）本讲稿第四页，共七十四页二、二、醇的命名醇的命名1.普通命名法（烷基的习惯名称普通命名法（烷基的习惯名称+醇）醇）CH3异丙异丙醇醇仲丁仲丁醇醇CH3CH2CHOH叔丁叔丁醇醇新戊新戊醇醇本讲稿第五页，共七十四页2.系统命名法（命名原则参见第二章）系统命名法（命名原则参见第二章）3-戊烯戊烯-1-醇醇5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇5-甲基甲基-2-氯环己醇氯环己醇几个实例几个实例1-苯基乙醇苯基乙醇本讲稿第六页，共七十四页三、醇的结构特点三、醇的结构特点1 大部分醇的羟基与大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。杂化的碳原子相连。2 根据甲醇分子的键长、键角分析，醇
3、羟基中的氧是根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂杂化。化。3醇的偶极矩在醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为左右。甲醇的偶极矩为u=1.71D。4 醇分子间、醇分子与水分子之间易形成分子间氢键醇分子间、醇分子与水分子之间易形成分子间氢键本讲稿第七页，共七十四页四、醇的物理性质四、醇的物理性质 醇分子之间能形成氢键。醇分子之间能形成氢键。固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。在。由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分
4、子量的烷由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。烃高。由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。丁醇能与水混溶。本讲稿第八页，共七十四页1.醇反应性的总分析醇反应性的总分析氧化反应氧化反应取取代代反反应应脱脱水水反反应应酸性（被金属取代）酸性（被金属取代）形成氢键形形成氢键形成成 盐盐金金羊羊五、醇的化学性质五、醇的化学性质本讲稿第九页，共七十四页 2C2H5OH +2Na 2C2H5ONa +H2C2H5OH+NaOH C2H5ONa+H2O亲核试剂亲核试剂 碱碱性试剂性试剂一）与金属反应一）与金属反应本讲稿第
5、十页，共七十四页 2(CH3)3COH +2K 2(CH3)3COK +H2 强碱性试剂强碱性试剂 亲核性相对弱一些亲核性相对弱一些用于卤代烷的消除用于卤代烷的消除本讲稿第十一页，共七十四页 2C2H5OH +Mg (C2H5O)2Mg +H2 (C2H5O)2Mg +H2O 2C2H5OH +MgO乙醇镁乙醇镁这两个反应在同一体系中完成。这两个反应在同一体系中完成。乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇本讲稿第十二页，共七十四页 6(CH3)2CHOH +2Al 2(CH3)2CHO3Al +3H2HgCl2 or AlCl3用于氧化还原
6、用于氧化还原本讲稿第十三页，共七十四页碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 1、醇和氢卤酸的反应、醇和氢卤酸的反应反应式反应式 ROH +HX RX +H2O醇的活性比较：醇的活性比较：苯甲型苯甲型,烯丙型烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OHHX的活性比较的活性比较:HI HBr HCl二）与无机酸反应二）与无机酸反应本讲稿第十四页，共七十四页2023/1/9醇酚醚15伯醇反应需要加热后才混浊伯醇反应需要加热后才混浊 滴入滴入ZnCl2+浓浓HCl试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇仲、叔醇：叔醇反应立即混浊（叔醇反应立
7、即混浊（1min）仲醇反应放置片刻才变混浊（仲醇反应放置片刻才变混浊（10min）Lucas试剂试剂(ZnCl2+浓浓HCl)卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂，用于鉴别六个碳以下的醇试剂，用于鉴别六个碳以下的醇 本讲稿第十五页，共七十四页2.与含氧无机酸的与含氧无机酸的反应反应醇与含氧无机酸反应，分子间脱水生成无机酸酯化，酯是醇与含氧无机酸反应，分子间脱水生成无机酸酯化，酯是醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。这种酸和醇脱水醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。这种酸和醇脱水生成酯和水的反应称为酯化反应生成酯和水的反应称为酯化反应。1）醇与硝酸、亚硝酸的反应醇与硝酸、亚硝酸的反应硝酸甲酯硝酸甲酯二
8、硝酸乙二酯二硝酸乙二酯三硝酸甘油酯三硝酸甘油酯（硝化甘油）（硝化甘油）俗称硝酸甘油，俗称硝酸甘油，能松弛平滑肌，具能松弛平滑肌，具有扩张冠状动脉、有扩张冠状动脉、微血管作用，可用微血管作用，可用作心脏病的急救药。作心脏病的急救药。本讲稿第十六页，共七十四页甘油磷酸酯甘油磷酸酯2）磷酸酯的制备磷酸酯的制备本讲稿第十七页，共七十四页3）硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用CH3OH +HOSO2OH (硫酸硫酸)2 CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯 CH3OSO2OCH3硫酸二甲酯硫酸二甲酯 C2H5OHNaOH甲基化反应甲基化反应C2H5OCH3 +CH3OSO3Na
9、 +H2O减压蒸餾减压蒸餾-H2SO4本讲稿第十八页，共七十四页三）三）脱水反应脱水反应1)高温分子内脱水（生成烯烃）高温分子内脱水（生成烯烃）醇脱水成烯的反应速率：醇脱水成烯的反应速率：3o醇醇 2o醇醇 1o醇醇醇与脱水剂存在下与醇共热，可发生脱水反应。醇与脱水剂存在下与醇共热，可发生脱水反应。CH2CH2HOH浓H2SO4170CH2=CH2+H2O乙烯乙醇 在一定条件下,有机物脱去小分子生成分子中含有双键的不饱和有机物的反应称为消去反应（或消除反应）。本讲稿第十九页，共七十四页消除取向消除取向SaytzeffSaytzeff规则规则 氢从含氢较少的氢从含氢较少的-C碳上脱去，生成双键碳
10、碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。上取代基较多的稳定的烯烃。本讲稿第二十页，共七十四页140浓H2SO42)低温生成醚（分子间脱水）低温生成醚（分子间脱水）乙醇与浓硫酸共热到乙醇与浓硫酸共热到140140左右时，发生分子间脱水生左右时，发生分子间脱水生成成乙醚乙醚。脱水时由一个醇分子的羟基与另一个醇分子羟。脱水时由一个醇分子的羟基与另一个醇分子羟基上的氢发生反应，属基上的氢发生反应，属取代反应取代反应取代反应取代反应。CH3-CH2O-HHO-CH2-CH3+CH3-CH2-O-CH2CH3+H2O本讲稿第二十一页，共七十四页6.氧化或脱氢氧化或脱氢ROH 产物产物氧化剂氧化剂反应
11、条件反应条件RCH2OH RCHO（醛）（醛）RCOOHR2CHOH氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂氧化反应一般都是在溶剂中进行的。氧化反应一般都是在溶剂中进行的。氧化剂：氧化剂：KMnO4或或K2Cr2O7三级醇（叔醇）在此条件下不被氧化！三级醇（叔醇）在此条件下不被氧化！本讲稿第二十二页，共七十四页 1oROH（伯醇）（伯醇）脱氢得醛。脱氢得醛。2oROH（仲醇）脱氢得酮。（仲醇）脱氢得酮。3oROH（叔醇）不发生脱氢反应。（叔醇）不发生脱氢反应。脱氢试剂：脱氢试剂：CuCrO4 PdCl2 Cu(orAg)脱氢条件：反应温度一般较高。脱氢条件：反应温度一般较高。应用：主要用于工业生产
12、。（应用：主要用于工业生产。（300oC,醇蒸气通过催化剂）醇蒸气通过催化剂）总总 述述脱氢反应脱氢反应本讲稿第二十三页，共七十四页实实 例例CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHOCuCrO4300-345oCCuCrO4250-345oCCH3OH +1/2 O2 CH2O +H2OCu(orAg)450-600oCCH3OH CH2O +H2Cu(orAg)450-600oC反应不可逆，反应不可逆，放热。放热。反应可逆，吸反应可逆，吸热。热。甲醇体积甲醇体积30-50%，转化率，转化率65%，（产率，（产率85-95%）本讲稿第二十四页，共七十四页7.多元醇的特殊反应多元醇
13、的特殊反应 邻二醇被高碘酸邻二醇被高碘酸(HIO4)氧化氧化反反 应应 式式-羟基醛、羟基醛、-羟基酮也能发生类似的反应。羟基酮也能发生类似的反应。本讲稿第二十五页，共七十四页 与氢氧化铜的反应（鉴别一元醇与多元醇）(深兰色溶液)本讲稿第二十六页，共七十四页六、六、醇的制备醇的制备1.实验室制备实验室制备2.工业制备简介工业制备简介本讲稿第二十七页，共七十四页 由烯烃制醇的方法比较由烯烃制醇的方法比较反应方式反应方式反反应应特特点点反马氏规则反马氏规则直接水合直接水合间接水合间接水合硼氢化硼氢化-氧化氧化区域选择区域选择马氏规则马氏规则马氏规则马氏规则立体立体重排重排重排重排不重排不重排条件条
14、件酸性酸性酸性酸性中性中性条件温和条件温和产率高产率高氧化，碱性氧化，碱性121）由烯烃制备醇）由烯烃制备醇本讲稿第二十八页，共七十四页2）由卤代烃制备醇由卤代烃制备醇 (碳原子数不变）碳原子数不变）(1)不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。水解。H2C=CHCH2ClH2C=CHCH2OHNaOH-H2ONaOH-H2ONaOH-H2O3）羰基化合物还原）羰基化合物还原(2)3oRX常用常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解。室温振荡来水解。本讲稿第二十九页，共七十四页4）用格氏试剂制备醇用格氏试剂制备醇反应过程：反应过程：本讲稿第三
15、十页，共七十四页 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子在格氏试剂烃基上增加一个碳原子 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。本讲稿第三十一页，共七十四页 (3)制制 3o 醇醇 格氏试剂与酮反应格氏试剂与酮反应本讲稿第三十二页，共七十四页实例分析实例分析实例一实例一制备制备 (CH3)2CHCH2 CH2 OH 解一解一解二解二(CH3)2CHCH2MgX +CH2O(CH3)2CHCH2CH2OMgX 无水醚无水醚(CH3)2CHCH2CH2OH H2O用甲醛在分子中引入羟甲基用甲醛在分子中引入羟甲基(CH3)2CHMgX +(CH3)2CHCH2CH2OMgXH
16、2O(CH3)2CHCH2CH2OH无水醚无水醚用环氧乙烷在分子中引入羟乙基用环氧乙烷在分子中引入羟乙基本讲稿第三十三页，共七十四页实例二实例二制备制备ab解一解一（即（即a）：）：解二（即解二（即b）：）：本讲稿第三十四页，共七十四页实例三实例三制备制备CH3CH2MgX无水醚无水醚H+H2O3oROH可用酮来制备可用酮来制备本讲稿第三十五页，共七十四页由简单醇制备高级醇由简单醇制备高级醇醇醇卤代烷卤代烷卤代烷卤代烷格氏试剂格氏试剂 （1）醛醛醛醛烯烯环氧乙烷或环氧乙烷或取代的环氧取代的环氧乙烷乙烷酮酮（2）醇醇酮酮烯烯本讲稿第三十六页，共七十四页常常 识识甲醇甲醇 10ml 双目失明双目失
17、明 30ml致死致死工业乙醇（工业乙醇（95.5%）无水乙醇（无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）的乙醇）乙醇的生产乙醇的生产乙烯的间接水合乙烯的间接水合乙烯的直接水合乙烯的直接水合发酵法（发酵法（12%酵母生长受酵母生长受抑制）抑制）乙醇的分类乙醇的分类用途：燃料用途：燃料 消毒剂（消毒剂（75%）擦浴剂（擦浴剂（25%50%）有机溶剂（有机溶剂（99.5%）本讲稿第三十七页，共七十四页常常 识识丙三醇无色、无味略带甜味的粘稠性液体，沸点，290，比水重，能与水任意比例混溶。有润肤作用，也能治疗便秘。苯甲醇又名苄醇，无色液
18、体，具有芳香气味，微溶于水，易溶于有机溶剂。具有微弱的麻醉作用，能镇痛，防腐。本讲稿第三十八页，共七十四页课堂互动1、临床上用酒精作为外用消毒剂，酒精的浓度越大，消毒效果越好吗？2、医疗上使用含有苯甲醇的青霉素稀释液有什么作用？它利用了苯甲醇的什么性质？本讲稿第三十九页，共七十四页第二节第二节 酚酚本讲稿第四十页，共七十四页一、一、苯酚的结构和命名苯酚的结构和命名1.杂化和电子云分布杂化和电子云分布C，O均为均为sp2杂化杂化O与苯环形成与苯环形成p-共轭，共轭的共轭，共轭的结果：结果：*1.增强了苯环上的电子云密增强了苯环上的电子云密度度 *2.增加了羟基上增加了羟基上H的解离能力的解离能力
19、本讲稿第四十一页，共七十四页酚的命名有二种：酚的命名有二种：1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟 基称为三酚，其它基团为取代基。基称为三酚，其它基团为取代基。2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。2.酚的命名酚的命名5-甲基甲基-2-硝基苯酚硝基苯酚1,2,4-苯三酚苯三酚间羟基苯甲酸间羟基苯甲酸本讲稿第四十二页，共七十四页本讲稿第四十三页，共七十四页本讲稿第四十四页，共七十四页本讲稿第
20、四十五页，共七十四页有特殊气味，有特殊气味，大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体，大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体，能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。易溶于热水，醇和醚。二、酚的物理性质二、酚的物理性质本讲稿第四十六页，共七十四页1.酸性（石炭酸）酸性（石炭酸）苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响电子效应的影响：电子效应的影响：吸电子基团使酸性增强，给电子基团吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。使酸性减弱。空间效应的影响：空间效应的影响：空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有空阻减弱溶剂化作用（
21、溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。三、苯酚的化学性质三、苯酚的化学性质本讲稿第四十七页，共七十四页pka 9.89 7.15 10.17 4.09pka 0.25 酸性极弱酸性极弱实实 例例苦味酸苦味酸本讲稿第四十八页，共七十四页（二）（二）与三氯化铁显色反应与三氯化铁显色反应6 +FeCl3 Fe(OC6H5)6 3-+3HCl +3H+紫色紫色用于鉴别酚或烯醇式结构的存在用于鉴别酚或烯醇式结构的存在苯酚，间苯二酚，1,3,5-苯三酚显紫色甲苯酚，蓝色邻苯二酚，对苯二酚 绿色1,2,3-苯三酚，红色本讲稿第四十九页，共七十四页（2）酚在酸性条
22、件下或在）酚在酸性条件下或在CS2、CCl4等非极性溶液中进行等非极性溶液中进行氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。Br2 CCl4 5oC+HBr1）卤代反应卤代反应4.苯环上的取代反应苯环上的取代反应（1）酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到）酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚三卤苯酚+Br2本讲稿第五十页，共七十四页2）酚的硝化酚的硝化*2,4,6-三硝基苯酚的制备三硝基苯酚的制备室温室温+稀稀HNO3(20%)-H2O+浓浓HNO3HNO3水解水解NaOHH+HNO3苦味酸苦味酸浓浓H2SO4100oC本讲稿第五十一页，共七十四页2）酚的酚
23、的磺磺化化本讲稿第五十二页，共七十四页1.1.苯酚苯酚 苯酚俗称石碳酸。纯品为无色结晶，熔点苯酚俗称石碳酸。纯品为无色结晶，熔点40.840.8，沸点，沸点181.8181.8，因容易氧化而带粉红色，因容易氧化而带粉红色乃至深褐色。微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚等乃至深褐色。微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯酚可用作防腐剂和消毒剂。它是重有机溶剂。苯酚可用作防腐剂和消毒剂。它是重要的有机合成原料，大量用于制造酚醛树脂、环要的有机合成原料，大量用于制造酚醛树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、药物、燃料、炸药氧树脂以及其它高分子材料、药物、燃料、炸药等。等。三 重要的酚本讲稿第五十三页，共七十
24、四页2.对苯二酚对苯二酚 对苯二酚是无色固体，熔点对苯二酚是无色固体，熔点170170，沸点，沸点285.2285.2，溶，溶于水、乙醇、乙醚等溶剂中。对苯二酚极易被氧化成醌。它于水、乙醇、乙醚等溶剂中。对苯二酚极易被氧化成醌。它是一个强还原剂，可用作抗氧剂、显影剂、高分子单体的阻是一个强还原剂，可用作抗氧剂、显影剂、高分子单体的阻聚剂等。对苯二酚可由苯胺氧化成对苯醌后，再经还原而得。聚剂等。对苯二酚可由苯胺氧化成对苯醌后，再经还原而得。10本讲稿第五十四页，共七十四页3.甲酚甲酚杀菌剂:煤酚皂溶液(莱苏儿)红棕色粘稠液体甲苯酚 500ml植物油 173gNaOH 27g加水至1000ml配方
25、本讲稿第五十五页，共七十四页本讲稿第五十六页，共七十四页 1.卤代苯的水解卤代苯的水解 2.异丙苯法异丙苯法 3.重氮盐法重氮盐法 四、四、酚的制备酚的制备本讲稿第五十七页，共七十四页1.卤代苯的水解（卤代苯的水解（p.146）2.异丙苯法（见醛酮一章）异丙苯法（见醛酮一章）3.重氮盐法（见十一章）重氮盐法（见十一章）本讲稿第五十八页，共七十四页水杨酸水杨酸 乙酰水杨酸乙酰水杨酸世纪神药阿斯匹林世纪神药阿斯匹林 本品为白色针状、片状或砂粒状结晶或结晶性粉末，微溶于本品为白色针状、片状或砂粒状结晶或结晶性粉末，微溶于水，易溶于乙醇、醚和氯仿，也溶于氢氧化钠或碳酸钠的溶液中。水，易溶于乙醇、醚和氯
26、仿，也溶于氢氧化钠或碳酸钠的溶液中。在干燥空气中稳定，但在湿空气中易水解为水杨酸和醋酸。在干燥空气中稳定，但在湿空气中易水解为水杨酸和醋酸。(CH3CO)2OCH3COOH本讲稿第五十九页，共七十四页第三部分第三部分 醚醚本讲稿第六十页，共七十四页一、一、醚的分类和命名醚的分类和命名 无环醚：没有环的醚无环醚：没有环的醚 含环醚：烃基成环的醚含环醚：烃基成环的醚普通命名法：烃基烃基醚普通命名法：烃基烃基醚系统命名法：烷氧基系统命名法：烷氧基+母体母体CH3OCH2CH3甲基乙基醚甲基乙基醚ethylmethyl ether(CH3)2CCH2CH2OCH3 OH2-甲基甲基-4-甲氧基甲氧基-
27、2-丁醇丁醇4-methoxy-2-methyl-2-butanol 环戊基苯基醚环戊基苯基醚cyclopentyl phenyl ether 环戊氧基苯环戊氧基苯cyclopentyloxybenzene或或本讲稿第六十一页，共七十四页内醚或环氧化合物：环上含氧的醚内醚或环氧化合物：环上含氧的醚四氢呋喃四氢呋喃呋喃呋喃1 按杂环的音译名为标准命名按杂环的音译名为标准命名2 取代基取代基 +环氧位置环氧位置 +环氧环氧 +母体母体1,2-环氧丙烷环氧丙烷2,3-环氧戊烷环氧戊烷本讲稿第六十二页，共七十四页二、二、醚的结构和物理性质醚的结构和物理性质水水 溶溶 性性 多数醚不溶于水。四氢呋喃和多
28、数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。混溶。结构结构醚中氧原子是醚中氧原子是sp3杂化，醚不是线形结构，杂化，醚不是线形结构，为为V型分子。型分子。醚有极性醚有极性本讲稿第六十三页，共七十四页三、醚的合成三、醚的合成-威廉森合成法威廉森合成法1 脂肪醚的合成脂肪醚的合成2 芳香醚的合成芳香醚的合成RO-Na+RXROR +NaXC6H5OH +ROSO2OHC6H5OR +NaOSO2OHRXNaOHH2ONaX本讲稿第六十四页，共七十四页3.醇分子间失水醇分子间失水从原则上讲，醇在浓从
29、原则上讲，醇在浓H2SO4作用下可以制得对称的醚。作用下可以制得对称的醚。CH3CH2OCH2CH3-H2O -H+本讲稿第六十五页，共七十四页实际上，实际上，1oROH制醚产率好制醚产率好,2oROH制醚产率不好，制醚产率不好，3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。(CH3)3COH(CH3)3C+(CH3)3COC(CH3)3-(CH3)3COH(CH3)2C=CH2-H+H+-H+H+-H+-H2O+H2O蒸馏得烯蒸馏得烯本讲稿第六十六页，共七十四页CH3OCH3 +HI(1mol)CH3I +CH3OHCH3OHHICH3I +H2O1.
30、醚键断裂的反应醚键断裂的反应四、醚的反应四、醚的反应本讲稿第六十七页，共七十四页环醚的反应实例环醚的反应实例+HIICH2CH2CH2CH2IICH2CH2CH2CH2OHHI+HClZnCl2ClCH2CH2CH2CH2OHHCl,ZnCl2ClCH2CH2CH2CH2ClHBr（过量）（过量）本讲稿第六十八页，共七十四页CH3CH2OCH2CH3通通 HCl气气或无水或无水HCl溶液溶液2.形成形成盐盐本讲稿第六十九页，共七十四页3.自动氧化自动氧化烯丙位、苯甲位、烯丙位、苯甲位、3oH、醚、醚-位上的位上的H均易在均易在C-H之间之间发生自动氧化。发生自动氧化。（CH3)2CHOCH3自
31、动氧化自动氧化O2醚醚-位上的位上的H 化学物质化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。1)定义定义：本讲稿第七十页，共七十四页五、环醚五、环醚1.环氧乙烷环氧乙烷1）环氧乙烷的开环反应：）环氧乙烷的开环反应：乙二醇乙二醇乙二醇醚乙二醇醚乙醇胺乙醇胺酸和碱均可催化开环反应酸和碱均可催化开环反应本讲稿第七十一页，共七十四页2）环氧化合物开环反应的应用）环氧化合物开环反应的应用（1）乙二醇的生产）乙二醇的生产+H2O190-220oC,2.2MPaHOCH2CH2OH本讲稿第七十二页，共七十四页（2）甘油的生产）甘油的生产CH3CH=CH2Cl2 500oC 气相气相ClCH2CH=CH2HOClClCH2CHOHCH2Cl +ClCH2CHClCH2OH Ca(OH)2 HClNaOHH2O本讲稿第七十三页，共七十四页8.1 8.58.6(b c)8.98.11本讲稿第七十四页，共七十四页