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1、 农药微乳剂亚微乳剂研究新进展 农药微乳剂和亚微乳剂，横跨表面化学、胶体化学、制剂学、毒理学、植物保护学等学科，具有很强的实验性。乳化剂的选择是关键性技术，实现乳化剂的应用研究与农药剂型开发的有机结合，是确保制剂健康发现的有效手段。近十年来，我们一直致力于水性液态农药乳化剂与制剂工艺的关联性研究，不断取得一些新进展，实现了微乳剂、亚微乳剂、水乳剂的乳化剂的高效复配，乳化剂的用量甚至降低至乳油水平；得到一些乳化剂组合物，如DK90#、AR90#等，具有很好的泛用性，甚至能够同时适用于微乳剂、亚微乳剂、水乳剂；制剂配方更加简练，去除了臃肿组份；同时也进行微乳剂和亚微乳剂对一些作物的安全性试验，现将
2、相关情况介绍如下：1、微乳剂、微乳剂 micro-emulsion HG/T2467.10-2003农药微乳剂产品标准编写规范组成与外观描述“由原药、水和适宜助剂组成的、应为明或半透明均相液体，无可见悬浮物和沉淀。”农药粒子一般为0.010.1微米，外观近似于透明或微透明液体。有专家对农药微乳剂提出无限稀释理论，认为农药微乳剂兑水后粒径应该0.010.1微米,呈透明液体。笔者认为没有必要，否则为满足该要求，一是必须增加乳化剂用量，降低制剂有效含量，二是高表面活性用量下，药液粒径越细，增强药效的同时，也会使药害问题越发凸显。一、农药微乳剂、亚微乳剂概念辨析一、农药微乳剂、亚微乳剂概念辨析 二、农
3、药亚微乳剂二、农药亚微乳剂 submicro-emulsion “由原药、水和适宜助剂组成的半透明至浅乳状均相液体，无可见悬浮物和沉淀。”对这个新剂型，农药剂型分类中没有界定，这里借鉴早期医药领域的制剂概念，定义为农药亚微乳剂。该剂型由液态农药、表面活性剂、水、稳定剂等组成，属于热力学经时稳定分散体系，农药分散度较高，原液外观近似于半透明液体，兑水稀释液呈深蓝光半透明至浅乳状液，药液粒径0.51微米，与微乳剂稀释后粒径相近，显著低于水乳剂的稀释粒径。一、农药微乳剂、亚微乳剂概念辨析一、农药微乳剂、亚微乳剂概念辨析1、乳化剂用量低，甚至接近乳油，如30%三唑磷微乳剂，乳化剂DK100#用量约12
4、%。2、乳化剂通用性好，如乳化剂DK100#，适合三唑磷、辛硫磷、二嗪磷、毒死蜱、功夫、高氯菊酯等微乳剂；AR90#适合较低含量有机磷、功夫、高氯、甲氰、氰戊、氯氰、联苯菊酯微乳剂。3、少量使用或不用甲醇，不用丁醇、DMF、吡咯烷酮等组分，如20%三唑磷微乳剂，乳化剂DK90#用量约12%，不需要其它有机溶剂。4、探明三唑磷、辛硫磷、二嗪磷、毒死蜱、喹硫磷、以及其与阿维菌素、甲维盐复配微乳剂，适宜弱碱性至中性保存，甚至与乳油该指标矛盾。5、所得乳化剂组合物，同时也适用部分亚微乳剂和水乳剂。二、农药微乳剂研究新进展表一乳化剂DK100#适用微乳剂品种举例（为解决乳化剂低温流动性，可能稀释成DK9
5、0#）序号品种名称溶剂用量乳化剂量130%三唑磷微乳剂12%230%辛硫磷微乳剂11.5%330%毒死蜱微乳剂二甲苯13%10%430%二嗪磷微乳剂11%510+30%毒唑微乳剂二甲苯4%11%615+15%辛唑微乳剂10%710+10%毒辛微乳剂二甲苯3%10%81+20%甲维唑微乳剂甲醇3%11%95%氟虫腈微乳剂磷酸三丁酯10%10%102.5%功夫微乳剂二甲苯5%7%114.5%高氯微乳剂苯油9%表二乳化剂AR90-A#适用微乳剂品种举例序号品种名称有机溶剂种类用量乳化剂用量12.5%功夫菊酯微乳剂二甲苯5%8%25%联苯菊酯微乳剂二甲苯10%10%34.5%高氯微乳剂苯油10%430
6、%毒死蜱微乳剂二甲苯13%12%520%二嗪磷微乳剂12%610+10%毒唑微乳剂二甲苯4%12%710+10%辛唑微乳剂12%810+10%毒辛微乳剂二甲苯3%11%91+20%阿维毒微乳剂二甲苯6%（阿维油）12%101+20%甲维盐毒微乳剂二甲苯8%甲醇3%12%115%氟虫腈微乳剂磷酸三丁酯10%11%表三乳化剂DK90#适用水乳剂品种（水乳剂生产简单搅拌，无需剪切即可）序号品种名称溶剂种类用量乳化剂用量135%功夫水乳剂二甲苯10%DK90#5%2310%联苯水乳剂二甲苯620%DK90#47%34.5%高氯水乳剂二甲苯12%DK90#6%42030%仲丁威水乳剂二甲苯58%DK90
7、#68%520%好安威水乳剂二甲苯5%EW631#8%1、乳化剂用量接近乳油，如20%三唑磷亚微乳剂，乳化剂DK90#用量约8%，30%毒死蜱亚微乳剂，乳化EW631#8%.2、乳化剂通用性好，如乳化剂EW631#，适合15+15%毒三唑、2+30%功夫毒、1+30%甲维盐毒等亚微乳剂。3、只少量使用甚至不用甲醇，不用丁醇、DMF、吡咯烷酮等。4、探明三唑磷、辛硫磷、二嗪磷、毒死蜱、喹硫磷亚微乳剂，及其与阿维菌素、甲维盐复配亚微乳剂，适宜弱碱性至中性保存。三、农药亚乳剂研究新进展表四农药亚微乳剂品种举例序号品种名称溶剂种类用量乳化剂用量120%三唑磷亚微乳剂二甲苯6%DK90#8%320%辛硫
8、磷亚微乳剂二甲苯5%DK90#8%430%毒死蜱亚微乳剂二甲苯12%EW631#8%52+30%功夫毒亚微乳剂二甲苯16%EW631#10%620+20%毒唑亚微乳剂二甲苯8%EW631#10%710+10%辛唑亚微乳剂二甲苯5%EW631#8%81+30%甲维盐毒亚微乳剂甲醇3%，二甲苯13EW631#9%微乳剂和亚微乳剂兑水稀释后药液粒径如何，对于预测评估它们的药效、药害等有一定的参考价值。现将一些产品的粒径测定及对比情况介绍如下：1、微乳剂兑水稀释后粒径明显较原液大，稀释后（D50D90，下同）主要集中在0.50.8um（3%功夫微乳剂例外），粒径分布基本呈正态分布，如20%三唑磷微乳剂
9、（图1）。2、亚微乳剂兑水稀释后粒径也明显较原液大，稀释后粒径主要集中在0.61.1um，基本呈正态分布。3、40%毒唑水乳剂、30%毒死蜱水乳剂、20%三唑磷水乳剂，稀释后粒径主要集中在1.43.3um，而3%功夫水乳25.656.6um。四、农药微乳剂亚乳剂粒径测定及对照表五农药微乳剂亚微乳剂等品种粒径测定序号品种名称中位径（D50）um D90 um120%三唑磷微乳剂0.490.75320%三唑磷水乳剂1.562.89430%毒死蜱微乳剂0.400.77530%毒死蜱亚水乳剂0.641.11630%毒死蜱水乳剂2.326.4772%阿维菌素（微）乳油0.410.6582%阿维菌素乳油2
10、.708.21920+20%毒唑亚微乳剂0.611.021020+20%毒唑水乳剂1.473.34113%功夫微乳剂0.120.22123%功夫水乳剂（乳化剂DK90#3%）25.6256.60图120%三唑磷微乳剂粒径测定图谱图13%功夫水乳剂粒径测定图谱（乳化剂DK90#3%）四、农药微乳剂亚乳剂的药害试验 农药微乳剂和亚微乳剂，高剂量下，田间试验对水稻安全性较好，而对于蔬菜、果树、玉米、烟草等作物，容易产生药害。一般情况下，微乳剂和亚微乳剂稀释1000倍以上，对试验作物都较安全；稀释在500倍以内时，乳油剂型对作物也许安全，但是微乳剂和亚微乳剂则可能产生严重药害。如2.5%功夫乳油，50
11、0倍液用于防治玉米生长期害虫，较为安全；而2.5%功夫微乳剂，500倍液则导致玉米生长严重畸形，300倍液则导致玉米芯34d内腐烂；又如20%三唑磷乳油，200倍稀释液对柑橘幼果安全，而20%三唑磷亚微乳剂200倍则导致柑橘幼果落果严重。如2%阿维菌素（微）乳油（原药+乳化剂AV80#8%+甲醇），200倍液对甘蓝、辣椒、豆角等疏花落果落叶非常明显。关于微乳剂亚微乳剂的药害现象，笔者认为，在药液的超微细化和高表面活性剂量的双重联合作用下，农药活性物颗粒更加容易渗透进入植物组织内部，当积累到一定量时，容易对靶标作物产生生理性毒害作用。同时也启发人们，追求微乳剂无限稀释也是利弊参半，需要综合考虑药液超微化适宜粒径与最佳防效的关系，促进农药剂型健康发展。