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1、第二章第二章 分子结构与性质分子结构与性质(复习课复习课)知识体系知识体系共价键(及配位键)共价键(及配位键)形成、特点、键参数形成、特点、键参数分子的立体构型分子的立体构型 常见空间构型及理论解释常见空间构型及理论解释分子的性质分子的性质 分子与分子之间的关系(等电子原理、分子与分子之间的关系(等电子原理、手性异构)、分子本身的性质(极性与非极性、手性异构)、分子本身的性质(极性与非极性、含氧酸的酸性)、分子与分子之间的作用(范德含氧酸的酸性)、分子与分子之间的作用(范德华力、氢键及对分子性质的影响)华力、氢键及对分子性质的影响)一、共价键一、共价键1、分类、分类(1)按共用)按共用 电子对
2、数分电子对数分单键单键双键双键三键三键(2)按极性分)按极性分极性键极性键非极性键非极性键(3)按成键方式分)按成键方式分2、键参数、键参数键键键键键能键能键长键长键角键角衡量化学键的稳定性衡量化学键的稳定性描述描述分子的立体构型分子的立体构型的重要因素的重要因素 一般地,形成的共价键的键能越大,键长越短,共价键一般地,形成的共价键的键能越大,键长越短,共价键越稳定,含有该键的分子越稳定,化学性质越稳定。越稳定,含有该键的分子越稳定,化学性质越稳定。(共价键极性强弱的比较:(共价键极性强弱的比较:电负性差值越大,极性越强)电负性差值越大,极性越强)3、特殊的共价键、特殊的共价键配位键配位键成键
3、特点:一方提供孤对电子,一方提供空轨道成键特点:一方提供孤对电子,一方提供空轨道配离子:中心离子、配体、配位原子、配位数配离子:中心离子、配体、配位原子、配位数讨论讨论1:(08山东山东)氮是地球上极为丰富的元素。氮是地球上极为丰富的元素。(1)Li3N 晶体中氮以晶体中氮以N3存在,基态存在,基态N3的电子排布式为的电子排布式为 。(2)NN 键能为键能为942kJ mol1,N一一N键能为键能为247kJmol1,计算说明计算说明N2中的中的 键比键比 键稳定键稳定(填填或或)。讨论讨论2:(08江苏江苏)A、B、C、D、E是前四周期的元素,核电荷数是前四周期的元素,核电荷数ABCDE。其
4、中。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。是同一周期的非金属元素。化合物化合物DC的晶体为离子晶体,的晶体为离子晶体,D的二价阳离子与的二价阳离子与C的阴离子具有的阴离子具有相同的电子层结构。相同的电子层结构。AC2为非极性分子。为非极性分子。B、C的氢化物沸点比的氢化物沸点比它们同族相邻周期元素氢化物沸点高。它们同族相邻周期元素氢化物沸点高。E原子序数为原子序数为24,ECl3能能与与B、C的氢化物形成六配位的配合物,且两种配体的物质的量的氢化物形成六配位的配合物,且两种配体的物质的量之比为之比为2 1,三个氯离子位于外界。,三个氯离子位于外界。(1)A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为的
5、第一电离能由小到大的顺序为 。(2)B的氢化物的分子空间构型是的氢化物的分子空间构型是 。其中心原子采取。其中心原子采取 杂化。杂化。(3)写出化合物写出化合物AC2的电子式的电子式 ;一种由;一种由B、C组成的化合物与组成的化合物与AC2互为等电子体,其化学式为互为等电子体,其化学式为 。(4)E的核外电子排布式是的核外电子排布式是 ,ECl3形成的配合物的化学式为形成的配合物的化学式为 。二、分子的立体构型二、分子的立体构型两个重要理论两个重要理论键对数键对数孤电子对数孤电子对数分子的立体构型分子的立体构型VSEPR模型模型价层电子对数价层电子对数杂化轨道类型杂化轨道类型孤电子对数孤电子对
6、数键个数键个数(a-xb)/2234spsp2sp3234直直线线形形平平面面三三角角形形四四面面体体直线形直线形平面三角形平面三角形四面体形四面体形BeCl2、CO2BF3、SO3 CH4、NH4+、SO42-中心原子中心原子不含孤对电子不含孤对电子三角锥形三角锥形V形形H2O、H2SNH3、H3O+中心原子中心原子有孤对电子有孤对电子分子立体构型分子立体构型 的推断的推断 确定价层电子对数确定价层电子对数 判断判断VSEPR模型模型 再次判断孤电子对数确立分子的立体构型再次判断孤电子对数确立分子的立体构型讨论讨论3:A、B、C、D、E五种短周期元素,原子序数依次增大,五种短周期元素,原子序
7、数依次增大,B与与C能层数相同,能层数相同,D与与E能层数相同,能层数相同,C与与D价电子结构相同,价电子结构相同,基态时基态时B、C、D原子核外皆有原子核外皆有2个未成对电子,个未成对电子,A、E只有只有1个个未成对电子,未成对电子,A能分别与能分别与B、C、D、E形成不同的分子。形成不同的分子。(1)写出基态时写出基态时B的电子排布图的电子排布图 ,E-的原子结构示意图的原子结构示意图 。(2)写出写出BCD的电子式的电子式 。(3)根据题目要求完成以下填空:根据题目要求完成以下填空:EC3-中心原子杂化方式中心原子杂化方式 ;DC3中心原子杂化方式中心原子杂化方式 ;EC4-微粒中的键角
8、微粒中的键角 ;BC32-微粒的键角微粒的键角 ;DE2分子的立体构型分子的立体构型 ;B2A2分子的立体构型分子的立体构型 。(4)A2BC2分子中分子中键数目为键数目为 ,键数目为键数目为 。(5)与与CO2互为等电子体的微粒互为等电子体的微粒有有 、(要求写一种分子和一种离子要求写一种分子和一种离子)。三、分子的性质三、分子的性质1、分子本身的性质、分子本身的性质*判断方法判断方法 矢量运算法:向量和是否为零矢量运算法:向量和是否为零 经验判断法:正负电荷中心是否重合(直线形、经验判断法:正负电荷中心是否重合(直线形、平面正三角形、正四面体)平面正三角形、正四面体)(1)分子的极性)分子
9、的极性本质:正负电荷的中心能否重合本质:正负电荷的中心能否重合*含氧酸的化学式写成含氧酸的化学式写成(HO)mROn n值越大,酸性越强值越大,酸性越强 (2)含氧酸的酸性)含氧酸的酸性(HO)mROn2、分子与分子之间的作用、分子与分子之间的作用定义定义范德华力范德华力氢键氢键作用作用微粒微粒强弱强弱对物质对物质性质的性质的影响影响分子间普遍存在分子间普遍存在的作用力的作用力已经与电负性很强的已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子形成共价键的氢原子与另一分子中电原子与另一分子中电负性很强的原子之间负性很强的原子之间的作用力的作用力分子间或分子内氢原子分子间或分子内氢原子与电负性很强的与电负
10、性很强的F、O、N之间之间分子之间分子之间弱弱较强较强范德华力越大,范德华力越大,物质熔沸点越高。物质熔沸点越高。1、极性越大,范德华力越大、极性越大,范德华力越大2、组成结构相似,、组成结构相似,相对分子质量越大,相对分子质量越大,范德华力越大范德华力越大对某些物质的溶解性、对某些物质的溶解性、熔沸点都产生影响熔沸点都产生影响分子间氢键越强,熔沸分子间氢键越强,熔沸点越高;溶质与溶剂分点越高;溶质与溶剂分子间能形成氢键,则子间能形成氢键,则能增加溶质的溶解度能增加溶质的溶解度共价键共价键原子之间通过原子之间通过共用电子对形共用电子对形成的化学键成的化学键相邻原子之间相邻原子之间很强很强物质的
11、稳定性物质的稳定性讨论讨论4:下列下列对对一些一些实验实验事事实实的理的理论论解解释释正确的是正确的是()实验实验事事实实理理论论解解释释A SO2溶于水形成的溶液能溶于水形成的溶液能导电导电SO2是是电电解解质质B白磷白磷为为正四面体分子正四面体分子白磷分子中白磷分子中PP间间的的键键角是角是10928C 1体体积积水可以溶解水可以溶解700体体积积氨气氨气氨是极性分子可形成氨是极性分子可形成氢键氢键且与且与水微弱反水微弱反应应D HF的沸点高于的沸点高于HClHF的的键长键长比比HCl的的键长键长短短讨论讨论5:(11江苏江苏)原子序数小于原子序数小于36的的X、Y、Z、W四种元素,其中四
12、种元素,其中X是形成化合物种最多的元素,是形成化合物种最多的元素,Y原子基态时最外层电子数是其原子基态时最外层电子数是其内层电子数的内层电子数的2倍,倍,Z原子基态时原子基态时2p原子轨道上有原子轨道上有3个未成对的电子,个未成对的电子,W的原子序数为的原子序数为29。回答下列问题:。回答下列问题:(1)Y2X2分子中分子中Y原子轨道的杂化类型为原子轨道的杂化类型为 ,1mol Y2X2含有含有 键的数目为键的数目为 。(2)化合物化合物ZX3的沸点比化合物的沸点比化合物YX4的高,其主要原因是的高,其主要原因是 。(3)元素元素Y的一种氧化物与元素的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体
13、,的一种氧化物互为等电子体,元素元素Z的这种氧化物的分子式是的这种氧化物的分子式是 。3、分子与分子的关系、分子与分子的关系(1)等电子体:)等电子体:条件:条件:等原子数和等价电子总数等原子数和等价电子总数原理:原理:具有相似的化学键特征,具有相似的化学键特征,它们的许多性质是相近的。它们的许多性质是相近的。手性分子必须存在手性原子手性分子必须存在手性原子与四个互不相同的原子或原子团与四个互不相同的原子或原子团相连。相连。(2)手性异构:)手性异构:组成相同,分子结构不同,但互为镜像,这两种分子互为异构体。组成相同,分子结构不同,但互为镜像,这两种分子互为异构体。讨论讨论6:(2010江江苏
14、苏)乙炔是有机合成工乙炔是有机合成工业业的一种原料。工的一种原料。工业业上上曾用曾用CaC2与水反与水反应应生成乙炔。生成乙炔。CaC2中中C22-与与O22+互互为为等等电电子子体,体,O22+的的电电子式可表示子式可表示为为 ;1molO22+中含有的中含有的键数键数目为目为 。讨论讨论7:氮可以形成多种离子,如氮可以形成多种离子,如N3、NH2、N3、NH4+、N2H5+等。已知等。已知N2H5+离子的形成过程类似于离子的形成过程类似于NH4+的形成过程,的形成过程,N2H5+在碱性溶液中生成电中性的分子和水。在碱性溶液中生成电中性的分子和水。(1)该电中性分子的化学式为该电中性分子的化
15、学式为 ,电子式为,电子式为 ,分子中,分子中所有原子是否共平面所有原子是否共平面 (填填“是是”或或“否否”)。(2)N2H5+的电子式为的电子式为 ,N2H5+与与OH反应的离子方程式反应的离子方程式为为 。(3)一个一个N3中电子数为中电子数为 。写出一种它的等电子体的化学式:。写出一种它的等电子体的化学式:。成键判断规律成键判断规律牢固程度牢固程度电子云形状电子云形状成键方向成键方向键键键键项目项目键型键型沿轴方向沿轴方向“头碰头头碰头”平行或平行或“肩并肩肩并肩”轴对称轴对称镜面对称镜面对称键强度大键强度大,不容易断裂不容易断裂键强度较小键强度较小,容易断裂容易断裂共价单键是共价单键是键键,共价双键中一个是共价双键中一个是键键,另一个是另一个是键键,共价三键中一个是共价三键中一个是键键,另两个为另两个为键键键与键与键的对比键的对比小小 结结