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1、)一 第 1 3卷第 1期 山东轻工业学院学报 Vo l 1 3 N o 1 1 9 9 9年 3月 J O UR N A LO FS H A N I X)N G I N S T I T U T EOF L I G H T I N D U ST R Y Ma r 1 9 9 9 用 巴特勒和新复极差法对分析数据的检验 曲曾禄 王铁生 (齐齐 哈尔林业学校齐齐哈尔 1 6 1 0 0 6)(齐 齐哈尔市教学仪器 站齐齐哈尔 1 6 1 0 0 6)梁玉珍(齐齐哈尔大学师范学 院化学 系 齐齐 哈尔 1 6 1 0 0 6)摘要本文介绍了(B a r t l e t t)法和 新复极差(s s R
2、)法在分析数据处理中的应用,表明谖洼对指导 分析 化验 和科学研 究工作,保 证分析 结果 的准确度 等都 有 重要作用。关键词统计检验 中图法分类 号 B mO e t t 击 s 豫 j 击 分 祈化学 木 蝴 金 分析化 学中定量 分析 的 目的是 为 了求得 某组 分 的含 量,由于定 量分析 过 程 中的各 步骤 都 可能带 进一些误 差,反 映在分析数据上总是有 波动。在分析过 程 中,只存 在正常 原 因,则数 据 特征形成 的波动属于正常范围,此 时分析过程是稳定 的。当分析过程 出现 了异常 的原 因,数据 特征形成 的波动就是不正常的,此时就应该 采取 措施,以保证分析 过
3、程的正常进行和分析数据 的准确。如厂矿、地质、环保等部 门的化验室里要从 事大批 常规 分析,如何 及时发 现分 析程序 中的不正常现象而加以调整、控制,以免再出不合格数据,在科研工作中,如何处理各实验室间 协调实验的大批数据,以求 出共 同试样 的标 准值;在 拟订 分析步骤 时,如何选 择 和控 制各 种条 件因素,以保证 该方法 能获得稳 定、可靠的分析结果 以及其他等 等 所有 这些 都要求我们对数 据进行检验。分析数据统计检验 的步骤【我们以“测定金属钨试样时,把它分发给九个实验室,并用同一方法进行协同实验,每个实 验室平行测定 6次,其中镍含 量 的数 据(见表 1),讨论 分析
4、数据统 计检验 的步 骤,即检验 各实 验室测定数据的方差是否致;检验平均值之间有无差异:求 出共同试样的标准值。不同分析测定人员或 同一 分析人 员用同一方 法测 定相 同试 样,所得 的数据 和计算 的平均 值一般是不相等的。现在我们要确定上述九个实验 室 的平均值 之 间是否存 在显 著差异,即各 平均值是否互相接近且接 近准 确值。从统计 的观点讲,应进行 统计假设检验 Ho:t=2=心=4=5=6=7=B=9(其中 L,2,9 为各 室的总体平 均数),这 时首 先确 定这九 组数据 的方差有没有显 著差异,如有显著差异,则 应 将其九 组数 据 中离群 大的数 据舍弃,然 后 收稿
5、 日期:1 9 9 80 40 l *本文 部分研 究 内容参加 了 1 9 9 7 1 O的f 中国第 一届化 学计量 学国 际尝 议)1 J J-卜 _。维普资讯 http:/ 苎 塑堕 堡 量!里 堡塑 堑 墨堡 苎鲎 坌 堑 茎塑 塑 堡 堕三 一 对剩余几组数据重新进行假设检验,直到没有显著差异时,再 比较各组数据的平均值,如果 平 均值之 间差 异不 显著,则 留下的各组数据 才认为是 同质 的,即来 自同一总体 这些数 据在 一定 误差要 求范 围内是准确的,并可 以求 出共 同试样平均值(;)做为标 准值。表 1 各 实验 室分 析 的数据()2 测定 数据 的统计 检验方法
6、检验方差的差异性我们采用 B a r t l e t t 法,而比较各组数 据平 均值 的差异性是采用 S S R 法 下面分 析讨 论如下:2 1 方差检验 B a r t k n法【2 以上题为例进行讨 论:假设 H0=n n n 8(n 2。n n;为各室测定值的方差)计 算 平 均 方 差:亏 =兰 墨 5(2,42x 10-+2 4,6 10 4 5 =2 9 5 8 1 0-4 计 算 统计 量:校 正 因 子 c=1+i 1)3 1 一 i =1+(詈 一 )=1、0 7 4 统计量=互 j(一1)一 l(一1)1。g s =lo g 2 9、5 8 1 0 _ 4 4 5 5(
7、一3 2、i 0 6)i 0-4 =1 0 0 1 8 6 由 n:0 0 5,9 1 8时,查 得=1 5 5 0 7 =1 0 01 8 6拒决 假设,判断 9个实 验室分析数据 的方差有显著 差异,即存在异 常值,去掉最 大方 差,即第九个 实验 室的数据。然 后再用上法检验,又去掉 第七个实验 室 的数据,计 算剩 余七个 实验室 的 值 小 于查 表值,认 为剩下各实验室的方差大体一致。可以合理 的认 为同属 一个 总体,然后 再对 留下 的 1 2,3 4 5,6,8室数据的各平均值进行检验。2 2平均数检验_ s S R 3】法 维普资讯 http:/ 山东轻工业学院学报 第 1
8、 3卷 经 单园素方差分析知,s 2:E E(x -x)2 计 算剩 余标 准误 差=计算 临界值:当 a=0 0 5,=0 0 1和=s S R S 值,并列 于下表:s =O 0 0 3 8 3 1(s 为剩余标准 方差)=o 0 2 5 2 7 3 5查 表(S S R表)得 S S R,求 出 L S R 襄 3 S S R与 t S R 值 把 方差检验后 留下的七个实验室数据 的平均值 按要求列 入表 4中。其 中 d ,:I;,一 I(j),然后 以 与表 3中的 L S R 值进行 比较。(1),当 LS R0 时,推断 两个 平均数 之 差无显 著差异。H0 成 立。(2),
9、当 L S R00 5 d L S R0 _【l I 时,推断该两个平均数 差异 显著,并 标 以“”号。(3),当 d :L S R0 _(I I 时,推断该两个平均数的差异极显著,并标 以“”号。由表 4比较 可见,剩余 的七个实验室分析数 据平均 值 的差 异都不显 著。说 明这些 实验室 的分析 数据 之间的误 差都 比较小。3 结果与讨论 上述讨论表 明 B a r t l e t t 法 和 S S R法对数 据检验的结果 与 C o c h r a n法 】和 f化极 差 q法 的结果是一致 的,剩余七个实验室分析数据 的平均值 可作 为共 同试样 的标准 值。应用 B a r
10、t l e t t 和 S S R法对分析数据的统计检验,对 指导 分析 化验 操作和科学研究 工作,保 证分析结果 的准确度等都有重 要作用。参考文献 1 郏 用熙分析 化学中 数理统 计方法 北京:科学 出版 社,1 9 8 6 1 0(1 2 3)2 GW 斯 奈迪 拮 数 理统计 方法 北京:科 学 出版杜,1 9 6 5,3(3 1 9)3 数理统 计编写 组数 理统计北京 t 中 国林业 出版杜,1 9 9 3,4(1 3 4)维普资讯 http:/ 第 1 期 曲曾禄 等:用 巴特勒 和新 复极 差法对分析数据 的检验 3 7 Te s t o f An a l y t i c
11、a l Da t a wi t h Ba r t l e t t a n d S S R Qu Z e l l g h l (Qi q i h a r F o r e s t e r y I n s i t u t e,Qi q i h a r,1 6 1 0 0 6)(Qi q i h a r S t a t i o n o f Te a c h i n g Ap p a r a t u s,Ol q l h a r 1 6 1 0 0 6)Li a n g Yu z h e n (D e p t o f Ch e mi s t r y,Te a c h e r s C o l l e g
12、e,Oi q l h a r Un i v e r s i t y Oi q i h a r,1 6 1)A b s t r a c t Th e p a p e r i n t r o d u c e s t h e a p p l i c a t i o n s o f B a r t l e t t a n d S S R i n a n a l y t i c a l d a t a p r o 一 I t i s e v i d e n t t h a t t h e me t h o d i s i mp o r t a n t i n g u i d i n g p r o d u c t i o n a n d s c i e n t i f i c t e s t a s we l l a s a s s u r i n g a c c u r a c y o f t h e a n a l y t i c a l r e s u l t s Ke y wo r d s s t a t i s t i c al t e s t,a n a l y t i c al d a t a,B a r t l e t t me t h o d,S S R me t h o d 维普资讯 http:/