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1、石墨烯的制备方法石墨烯的制备方法结语与展望结语与展望石墨烯材料的简介石墨烯材料的简介 石墨烯的制备石墨烯的制备一、一、二、二、三、三、目目 录录一、石墨烯材料的简介一、石墨烯材料的简介1.发现 石墨烯（Graphene）是2004年由英国曼彻斯特大学康斯坦丁诺沃肖洛夫(Kostya Novoselov)和安德烈海姆(Andre Geim)发现的，他们使用的是一种被称为机械微应力技术(micromechanical cleavage)的简单方法。2010年，他们因发现了年，他们因发现了石墨烯而被授予科学界最高石墨烯而被授予科学界最高荣誉诺贝尔物理学奖！荣誉诺贝尔物理学奖！Science,2004
2、,306:666-6692.结构 石墨烯是石墨的单原子层结构，是由sp2杂化的碳原子构成正六边形网格、蜂窝状二维结构，又一种碳的同素异形体，是构建其它维数碳材料的基本单元。单层石墨烯单层石墨烯富勒烯富勒烯碳纳米管碳纳米管石墨石墨Nature Materials,2007,6:183-1913.神奇特性二二.石墨烯的制备方法石墨烯的制备方法 1.微机械剥离法 2.取向附生法 3.外延生长法 4.氧化石墨还原法 5.过渡族金属衬底CVD法1.微机械剥离法 微机械剥离法是最简单的一种方法，即直接将石墨烯薄片从较大的晶体上剪裁下来。英国曼彻斯特大学的Geim等于2004年用微机械剥离法成功地从高定向热
3、解石墨上剥离并观测到单层石墨烯。Nanotechnology,2008,19:455601手工将高取向性高温热解石墨(HOPG)逐层剥离2.取向附生法 取向附生法是利用生长基质原子结构“种”出石墨烯，首先让碳原子在 1150 下渗入钌，然后冷却，冷却到850 后,之前吸收的大量碳原子就会浮到钌表面，镜片形状的单层的碳原子“孤岛”布满了整个基质表面，最终它们可长成完整的一层石墨烯。第一层覆盖80%后，第二层开始生长。底层的石墨烯会与钌产生强烈的交互作用，而第二层后就几乎与钌完全分离，只剩下弱电耦合，得到的单层石墨烯薄片表现令人满意。Nature materials,2008,7:406-411中
4、国科学院物理研究所利用含碳的钌单晶在超高真空环境下经高温退火处理可以使碳元素向晶体表面偏析形成外延单层石墨烯薄膜 外延生长法是在单晶体表面外延生长石墨层，然后通过化学刻蚀将石墨层从基片剥离。常见有两种方法，一种为SiC表面分解，一种为分子束沉积。（1）SiC表面分解法表面分解法3.外延生长法 在高温下，SiC表面Si升华，于是残留的碳原子聚集形成弯曲的石墨烯层，而生长的石墨烯常因SiC表面的缺陷而受阻，在其它区域也发生同样的过程，最终在SiC表面形成连续、尺寸与绝缘基片相当的石墨烯层。SiC外延生长石墨烯的机制：Physica E,2010,42:691-694石墨烯在 上的生长过程图SiCH
5、RTEM下下SiC基底上初步生基底上初步生长的石墨烯图，其中黑色环长的石墨烯图，其中黑色环形中是生成的石墨烯层形中是生成的石墨烯层（2 2）分子束外延法）分子束外延法具体流程：具体流程：5 mm40 mm的Si基片上生长一层约300 nm的SiO2硫酸和过氧化氢清洗沉积5 nm的Ti及300 nmNi800 退火30 min清洁基片用玻璃碳纤维作为原料外延生长碳层800900退火30 minNi表面即可形成多层石墨烯Solid State Communications,2010,150:809-8114.氧化石墨还原法中国科技论文在线，2011年第六卷第三期，187-190 氧化石墨中含有环氧
6、基、羟基，羰基和羧基等含氧基团，能溶于水及某些有机溶剂中。5.过渡族金属衬底CVD法Nature,Letters,2009,457:706-710Chem.Mater.,2011,23,33623370 首先沉积一层过渡族金属(如Fe、Cu、Ni、Pt、Au、Ru、Ir等)薄膜作为衬底，利用其与C的高温固溶，然后冷却析出，再表面重构，形成石墨烯。优点是有利于大面积晶圆级石墨烯生长；缺点是层数精确控制较难，需要进行金属衬底剥离和衬底转移。氧化石墨还原法优点：成本较低、高效、环保，并且能够大规模工业化生产不足：容易导致一些物理、化学性能的损失化学气相沉积法优点：可制备出面积较大的石墨烯不足：成本较高，工艺复杂三、结语与展望三、结语与展望 石墨烯的相关研究已逐步深入，形成了制备方法、性质与应用三大方向的分类探索，并在软性电子学、电极材料、传感器、生物兼容等方面取得较大的进展，但仍无法实现其大面积、高质量的工业化生产。因此，关于石墨烯的可控制备、石墨烯结构和物性的调控以及石墨烯材料的应用研究等仍然是未来的研究热点。The end,thanks!