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1、第十章第十章配位化合物习题答案配位化合物习题答案1.指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。配离子Cr(NH3)63+Co(H2O)62+Al(OH)4-Fe(OH)2(H2O)4+PtCl5(NH3)-2.写出下列配合物的化学式：(1)三氯一氨合铂(II)酸钾KPtCl3(NH3)(2)高氯酸六氨合钴(II)Co(NH3)6(ClO4)2(3)二氯化六氨合镍(II)Ni(NH3)6Cl2(4)四异硫氰酸根二氨合铬(III)酸铵(NH4)Cr(NCS)4(NH3)2(5)一羟基一草酸根一水一乙二胺合铬(III)Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)(6)五氰一羰基合铁(I
2、I)酸钠Na3 Fe(CN)5(CO)3.命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。配合物名称配离子电荷形成体的氧化数形成体Cr3+Co2+Al3+Fe3+Pt4+配体NH3H2OOH-OH-H2OCl-NH3配位原子NOOOO,Cl配位数66466Cu(NH3)4PtCl4CuSiF6K3Cr(CN)6Zn(OH)(H2O)3NO3四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)六氟合硅(IV)酸铜六氰合铬(III)酸钾硝酸一羟基三水合锌(II)+2，-2-2-3+1+1+2，+2+4+3+2+3三氨一水合钴(III)CoCl2(NH3)3H2O)Cl一氯化二氯4.有下列三种铂的配合物，用实验
3、方法确定它们的结构，其结果如下：物 质化学组成溶液的导电性可被AgNO3沉淀的Cl-数IPtCl46NH3导电4IIPtCl44NH3导电2IIIPtCl42NH3不导电不发生根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。答：IPt(NH3)6 Cl4IIPtCl2(NH3)4 Cl2IIIPtCl4(NH3)25.PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为 Pt(NH3)4Cl4。将 1mol 此化合物用AgNO3处理，得到 2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。答：PtCl2(NH3)4 Cl26.根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层 d电
4、子分布示意图。配离子Cu(CN)42-CoF63-Ru(CN)64-Co(NCS)42-答：Cu(CN)42-略CoF63-3dsp3d2杂化(F-中的孤对电子填充)Ru(CN)64-4dd2sp3杂化(CN-中 C 上的孤对电子填充)未成对电子数1403杂化类型dsp2sp3d2d2sp3sp3Co(NCS)42-3dsp3杂化(NCS-中 N 上的孤对电子填充)7.下列配离子中磁矩最大的是：(1)Fe(CN)63-(2)Fe(CN)64-(3)FeF63-(4)(NH4)2Fe(SO4)26H2O答：FeF63-8.巳知MnBr42-和Mn(CN)63-的磁矩分别为 5.9 和 2.8 B
5、.M，试根据价键理论推测这两种配离子价层 d 电子分布情况及它们的几何构型。答：MnBr42-3dsp3杂化(Br-的孤对电子填充)四面体Mn(CN)63-3dd2sp3杂化(CN-中 C 上的孤对电子填充)八面体9.AgI 在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是：(1)KCN(2)Na2S2O3(3)KSCN(4)NH3H2O答：在(1)KCN 中溶解度最大生成配离子Ag(CN)2-10.在 50.0cm3，0.20 moldm-3AgNO3溶液中加入等体积的1.00 moldm-3的NH3H2O，计算达平衡时溶液中 Ag+，Ag(NH3)2+和 NH3的浓度。解：混合后尚未反应前 c(Ag
6、+)=0.1 moldm-3c(NH3H2O)=0.5 moldm-3又因 Kf,Ag(NH3)2+较大，可以认为 Ag+基本全部转化，因此Ag+2NH3Ag(NH3)2+开始0.5-20.10.1平衡x0.3+2x 0.30.1-x 0.1Kf=0.1/(x0.30)2=1.12 107x=9.9 10-8 moldm-3即 c(Ag+)=9.9 10-8 moldm-3并且c(NH3)=0.3moldm-3cAg(NH3)2+=0.10 moldm-311.10cm3，0.10moldm-3 CuSO4溶液与 l0cm3，6.0moldm-3 NH3H2O 混合并达平衡，计算溶液中Cu2+
7、、NH3及Cu(NH3)42+的浓度各是多少?若向此混合溶液中加入 0.010molNaOH 固体，问是否有 Cu(OH)2沉淀生成？解：同 10c(Cu2+)=9.9 10-8 moldm-3c(NH3)=2.8 moldm-3c(Cu(NH3)42+)=0.5moldm-3加入 0.010molNaOH,Q=9.9 10-18 Ksp有沉淀12.通过计算比较 1dm3 6.0 moldm-3氨水与 1dm3 1.0 moldm-3KCN 溶液，哪一个可溶解较多的 AgI?解法同课件中例题，答案：氨水可溶解 1.9 10-4 mol AgI；KCN 可溶解 0.49 mol AgI。13.0
8、.10g AgBr 固体能否完全溶解于 100 cm3，1.00 moldm-3氨水中？解：同课件例题 计算 AgBr 在 1.00 moldm-3中的溶解度或设溶解 0.10g AgBr 需要氨水的浓度为 x，计算后发现太大无法实现不能14.在50.0cm3，0.100moldm-3 AgNO3溶液中加入密度为0.932gcm-3含NH3 18.2%的氨水 30.0 cm3后，再加水冲稀到 100cm3。(1)求算溶液中 Ag+、Ag(NH3)2+和 NH3的浓度。(2)向此溶液中加入 0.0745 g 固体 KCl，有无 AgCl 沉淀析出？如欲阻止 AgCl沉淀生成，在原来AgNO3和N
9、H3水的混合溶液中，NH3的最低浓度应是多少？(3)如加入0.120 g固体 KBr，有无 AgBr沉淀生成？如欲阻止 AgBr沉淀生成，在原来 AgNO3和 NH3水的混合溶液中，NH3的最低浓度应是多少？根据(2)、(3)的计算结果，可得出什么结论?答案：(1)c(Ag+)=5.35 10-10 moldm-3c(NH3H3O)=2.89 moldm-3c(Ag(NH3)2+)=0.05moldm-3(2)Q=5.35 10-12 K 10-13sp,AgBr=5.35 c(NH3H3O)9.18 moldm-3才能阻止 AgBr 沉淀生成15.计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向
10、。(1)HgCl42-+4I-102(2)Cu(CN)2-+2NH3Cu(NH3)2+=7.241010(3)Fe(NCS)2+6F-(FeF63-=2.041014答案：(1)K=5.781014向右(2)K=7.2410-14向左(3)K=8.911010向右16.已知：(Ni2+/Ni)=-0.257 V，(Hg2+/Hg)=0.8538 V，计算下列电极反应的+FeF63-+2SCN-，K103KfFe(NCS)2=2.29f-Cu(NH3)2+2CN-，K1024KfCu(CN)2=1.0f2-2-Hgl42-+4Cl-，K1015；Kf(HgCl4)=1.17f(HgI4 =6.7
11、6值。(1)Ni(CN)42-+2e-(2)HgI42-+2e-Ni+4CN-0.05916lgKf 1.183V20.05916Hg)lgKf 0.0295V2Hg+4I-22解：(1)Ni(CN)4Ni(NiNi)(2)HgI42Hg(Hg217.根据配离子的 Kf值判断下列 值最小的是：(1)(Ag+/Ag)(2)Ag(CN)2-/Ag(3)Ag(S2O3)23-/Ag(4)Ag(NH3)2+/Ag答案：最小的是(2)Ag(CN)2-/Ag18.已知(Cu2+/Cu)=0.340V，计算电对Cu(NH3)42+/Cu 的 E值。并根据有关数据说明：在空气存在下，能否用铜制容器储存 1.0
12、moldm-3的 NH3水？假设p(O2)=100kPa 且(O2/OH-)=0.401V答案：(Cu(NH3)42+/Cu)=-0.054V (O2/OH-)故不能用铜制容器储存 1.0moldm-3的 NH3水19.试通过计算比较 Ag(NH3)2+和Ag(CN)2-氧化能力的相对强弱。（巳知，+-(Ag+/Ag)=0.7991V，K107，K1021）fAg(NH3)2=1.12fAg(CN)2 =1.26+答案：(Ag(NH3)2+/Ag)=(Ag+/Ag)+0.05916lg1/KfAg(NH3)2+(Ag(CN)2+/Ag)=(Ag+/Ag)+0.05916lg1/KfAg(CN)
13、2+-因 KfAg(NH3)2 (Ag(CN)2+/Ag)20.通过有关电对的 值，计算下列电对中Fe(CN)63-的 Kf值。Fe(CN)63-+e-Fe(CN)64-；(Fe3+/Fe2+)=0.771V4-已知 Fe(CN)63-/Fe(CN)64-=0.361V，K1035fFe(CN)6=1.03-答案：K1041fFe(CN)6=8.421.已知下列原电池：(-)Zn|Zn2+(1.00 moldm-3)Cu2+(1.00 moldm-3)|Cu(+)(1)先向右半电池中通入过量 NH3气，使游离 NH3的浓度达到 1.00 moldm-3，此2+时测得电动势 E1=0.7083V
14、，求 KfCu(NH3)4 （假定 NH3的通入不改变溶液的体积）。(2)然后向左半电池中加入过量 Na2S，使 c(S2-)=1.00moldm-3求算原电池的电动势 E2（巳知 K10-24，假定 Na2S 的加入也不改变溶液的体积）。sp(ZnS)=1.6(3)用原电池符号表示经(1)、(2)处理后的新原电池，并标出正、负极。(4)写出新原电池的电极反应和电池反应。(5)计算新原电池反应的平衡常数 K和 rGm。2+答案：(1)K1013fCu(NH3)4 =2.09(2)E2=1.4127V(3)(-)Zn|Zn2+(1.00 moldm-3)NH3H3O(1.00 moldm-3)，Cu(NH3)42+|Cu(+)(4)电极反应(-)Zn+S2-2e=ZnS(s)(+)Cu(NH3)42+2e=Cu+4 NH3电池反应 Zn+Cu(NH3)42+S2-=ZnS+Cu+4 NH3(5)K=5.41047rGmol-1m=-272.5 KJ