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1、混合酸滴定终点的另一种计算方法计算公式的推导计算实例评价 设有HA和HB两种酸所组成的混合酸样品Wml，HA和HB的电离反应如下：HA=H+AHB=H+BK1=K2=溶液中各组分的酸浓度分别为：CHA=HA+A=C01CHB=HB+B=C02式中C01，C02为两种酸的初始浓度。将(1),(2)分别代入式(3),(4),得:(1)(2)(3)(4)HAK1+A=C01(5)HBK2+B=C02(6)A=WC01(W+V)(1+HK1)B=WC02(W+V)(1+HK2)若用NaOH滴定，则根据溶液电中性平衡的原理，得：A+B+OH=H+Na(7)(8)(9)又Na=CB将(7),(8)代入(9
2、)得:V0C011+HK1+V0C021+HK2=VCB+(W+V)(H-KW/H)根据当量平衡原理：Ve1CB=WC01Ve2CB=WC02因此：Ve11+HK1+Ve21+HK2=V+W+VCB(H-KW/H)设R=1+HK1S=1+HK2T=V+W+VCB(H-KW/H)(10)则（10）可以简写成：Ve1R+Ve2S=T因为：Ve1+Ve2=Ve所以：Ve1=R(Ve-ST)R-SVe2=S(Ve-RT)S-R从V H图上查得数据，在按照（11）（12）计算，即可获得Ve1和Ve2(11)(12)计算实例：6ml0.1M哈HAc和4ml0.1M甲酸及70ml0.5MNaCl的混合酸，用
3、0.1MNaOH和0.4MNaCl溶液滴定（其中NaCl用来调节离子强度成0.5）。定量加入滴定剂，每加一次滴定剂读取相应的H,以V对H作图，得图：任选一个H浓度，从曲线a可查得相应的毫升数。例如H=10-4时，从图上查得V=4.40ml。等当点前后两条线相交于横轴上一点Ve,即为消耗的NaOH的总量。这里V0=1000ml.已知甲酸和乙酸在测定条件下的条件常数分别为：KHFO=0.31X104,KHAc=3.16X104,将上述数据代入公式（11），（12）进行计算：R=1+10-4X0.31X104=1.31S=1+10-4X3.16X104=4.16T=4.40+(80+4.40)X10-3=4.48所以：Ve1=3.99ml Ve2=6.01ml 理论值：Ve1=4.00mlVe2=6.00ml误差分别为：-0.25%和0.17%评价 这种方法也有它的缺点：即必须知道两种酸的条件稳定常数，如果样品只测一次，需经过两种酸稳定常数的预测，然后再能进行含量的测定，则手续很繁杂。反之，如果例行测定，同类型样品较多，或许采用这种方法较有利。总之，要视具体情况而定。如果不测定条件稳定常数，直接取手册上所载的常数进行计算，则将给结果带来较大的误差。