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1、n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一章第一章 聚合物的分子量与聚合物的分子量与分子量分布分子量分布Molecular weight and its distribution of polymer2022/12/291高分子物理高分子物理n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经
2、营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理2教学内容教学内容1 1 聚合物分子量的聚合物分子量的统计统计意意义义 多分散性、平均分子量种多分散性、平均分子量种类类、多分散系数、多分散系数2 2 聚合物分子量的聚合物分子量的测测定方法定方法 端基分析法、溶液依数性法、渗透端基分析法、溶液依数性法、渗透压压法、黏度法法、黏度法3 3 聚合物的分子量分布的聚合物的分子量分布的测测定方法定方法 分子量分布的研究方法、分子量分布的表示方法、分子量分布的研究方法、分子量分布的表示方法、分子量
3、分布的数据分子量分布的数据处处理、凝胶渗透色理、凝胶渗透色谱谱(GPC)(GPC)n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理3n教学目的：教学目的：通过本章的学习，全面理解和掌握各种统计平通过本章的学习，全面理解和掌握各种统计平均分子量和分子量分布的意义、表达式和分析均分子量和分子量分布的意义、表达式和分析测试方法及测试基本原理。测试方法及测试基本
4、原理。n重点：重点：各种统计平均分子量和分子量分布的表达式、各种统计平均分子量和分子量分布的表达式、表示方法及测量手段；表示方法及测量手段；GPCGPC测量分子量及分子测量分子量及分子量分布的方法和原理。量分布的方法和原理。n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理4引言引言分子量、分子量分布是高分子材料最基本的结构参数之一，分子量、分子量分布是高
5、分子材料最基本的结构参数之一，高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关：优良性高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关：优良性能（抗张、冲击、高弹性）是分子量大带来的，但分子量太能（抗张、冲击、高弹性）是分子量大带来的，但分子量太大则影响加工性能（流变性能、溶液性能、加工性能）；大则影响加工性能（流变性能、溶液性能、加工性能）；通过分子量、分子量分布可研究聚合反应机理通过分子量、分子量分布可研究聚合反应机理（聚合反应、（聚合反应、老化裂解、结构与性能）老化裂解、结构与性能）n兼顾使用性能和加工性能，必须对分子量、分子量分布予兼顾使用性能和加工性能，必须对分子量、分子量分布予以控制以控制
6、 n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n文献：高聚物的分子量和分子量分布文献：高聚物的分子量和分子量分布 n作者：施良和作者：施良和n化学通报化学通报1978-03n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，
7、增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理6样样品品c：由于分子量：由于分子量1520万的大分子所占的比例万的大分子所占的比例较较大，大，可可纺纺性很好。性很好。M10-451015abc聚丙烯腈试样的纺丝性能聚丙烯腈试样的纺丝性能(三种三种Mw相同的试样相同的试样)样品样品a：可纺性很差；：可纺性很差；样品样品b：有所改善；：有所改善；n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的
8、金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理7第一节第一节聚合物分子量的统计意义聚合物分子量的统计意义n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理81.1 1.1 聚合物分子量的多分散性聚合物分子量的多分散性（Polydispersity）u分子量在分子量在103-107之间；之间；u分子量不均一，具有分子量不均一，具有多
9、分散性多分散性；u高聚物是由具有相同的化学组成、聚合度不等的同高聚物是由具有相同的化学组成、聚合度不等的同系物组成的混合物，所以系物组成的混合物，所以高聚物的分子量只有统计高聚物的分子量只有统计的意义；的意义；u用实验方法测定的分子量只是统计平均值，若要确用实验方法测定的分子量只是统计平均值，若要确切描述高聚物分子量，除了给出切描述高聚物分子量，除了给出统计平均值统计平均值外，还外，还应给出试样的应给出试样的分子量分布。分子量分布。（1 1）聚合物分子量的特点）聚合物分子量的特点n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款
10、或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理9 若有一高聚物试样，总质量为若有一高聚物试样，总质量为m，总物质的量为，总物质的量为n；第；第i种分子的分子量为种分子的分子量为Mi，物质的量为，物质的量为ni，质量为，质量为mi，在，在整个试样中的摩尔分数为整个试样中的摩尔分数为xi，质量分数为，质量分数为wi (2)(2)高聚物分子量及其分布的信息高聚物分子量及其分布的信息质量：质量：摩尔数：摩尔数：摩尔分数：摩尔分数：质量分数：质量分数：n经营者提供商品或者服务
11、有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理10用间断函数表示的聚用间断函数表示的聚合物分子量的数量分合物分子量的数量分布曲线布曲线用间断函数表示的聚用间断函数表示的聚合物分子量的质量分合物分子量的质量分布曲线布曲线分子量间隔不断减小，则用连续函数表示分子量间隔不断减小，则用连续函数表示NiWin经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，
12、增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理11高聚物分子量的数量微分分布曲线高聚物分子量的数量微分分布曲线间断函数间断函数连续函数连续函数高聚物分子量的质量微分分布曲线高聚物分子量的质量微分分布曲线N(M)W(M)n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔
13、偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理12n数均分子量数均分子量:按分子按分子数统计平均数统计平均n重均分子量重均分子量:按分子按分子重量统计平均重量统计平均nZ Z 均分子量均分子量:按按 Z 量量 统计平均统计平均1.2 1.2 常用的统计平均分子量常用的统计平均分子量n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子
14、物理13n粘均分子量粘均分子量:粘度法测得的平均分子量粘度法测得的平均分子量 为与溶液性质有光的常数(0.51.0)分子量高的组分在分子量高的组分在 Z Z 均中的贡献最大均中的贡献最大1.2 1.2 常用的统计平均分子量常用的统计平均分子量n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理14平均分子量的连续函数表示平均分子量的连续函数表示n经营者提供商
15、品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理15几种分子量统计平均值之间的关系几种分子量统计平均值之间的关系对单分散试样有：对单分散试样有：时，时，时，时，n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，
16、增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理16n分布宽度指数分布宽度指数2 2 为为高聚物中各个分子量与平均分子量之差的高聚物中各个分子量与平均分子量之差的平方平均平方平均值值 2 0 (2=0 则为则为均一分子量均一分子量)1.3 1.3 分子量分布宽度分子量分布宽度(多分散性多分散性)n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022
17、/12/29高分子物理17 称为称为多分散系数多分散系数，用来表征分散程度，用来表征分散程度 d d越大，说明分子量越分散越大，说明分子量越分散 d，说明分子量呈单分散（一样大），说明分子量呈单分散（一样大）（d 1.031.05 近似为单分散）近似为单分散）缩聚产物缩聚产物 d d左右左右 自由基产物自由基产物 d d 有支化有支化 d d （PEPE）n多分散系数多分散系数 d dn经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增
18、加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理18第第2-3节节聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理19引言引言u聚合物分子量大小以及结构的不同，所采用聚合物分子量大小以及结构的不同，所采用的测量方法将不同；的测量方法将不同；u不同方法所得到的平均分子量的统计意义及
19、不同方法所得到的平均分子量的统计意义及适应的分子量范围也不同；适应的分子量范围也不同；u由于高分子溶液的复杂性，加之方法本身准由于高分子溶液的复杂性，加之方法本身准确度的限制，使测得的平均分子量常常只有确度的限制，使测得的平均分子量常常只有数量级的准确度。数量级的准确度。n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理20类类 型型方方 法法适用范适用范
20、围围分子量意分子量意义义类类型型化学法化学法端基分析法端基分析法3104以下以下绝对绝对热热力学法力学法冰点降低法冰点降低法5103以下以下相相对对沸点升高法沸点升高法3104以下以下相相对对气相渗透法气相渗透法3104以下以下相相对对膜渗透法膜渗透法21041106 绝对绝对光学法光学法光散射法光散射法11041107 Mw相相对对动动力学法力学法超速离心沉降平衡法超速离心沉降平衡法11041106 MwMz相相对对粘度法粘度法11041107 Mh相相对对色色谱谱法法凝胶渗透色凝胶渗透色谱谱法法（GPC）11031107 各种平均各种平均 相相对对n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当
21、按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理212.1 端基分析法 分子量不大（分子量不大（3104以下），因为分子量大，单位重以下），因为分子量大，单位重量中所含的可分析的端基的数目就相对少，分析的相量中所含的可分析的端基的数目就相对少，分析的相对误差大；对误差大；结构明确，每个分子中可分析基团的数目必须知道；结构明确，每个分子中可分析基团的数目必须知道；每个高分子链的末端带有可以用化学方
22、法进行定量分每个高分子链的末端带有可以用化学方法进行定量分析的基团。析的基团。适用对象：适用对象：n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理22n一头一头 ，一头一头 （中间已（中间已无这两种基团），可用无这两种基团），可用酸碱滴定来分析端胺酸碱滴定来分析端胺基和端羧基基和端羧基，以计算分子量。，以计算分子量。例如尼龙例如尼龙6 6：n经营者提供商
23、品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理23计算公式：计算公式：试样重量试样重量 试样摩尔数试样摩尔数 试样中被分析的端基摩尔数试样中被分析的端基摩尔数 每个高分子链中端基的个数每个高分子链中端基的个数 特点：特点：可证明测出的是可证明测出的是 。对缩聚物的分子量分析应用广泛。对缩聚物的分子量分析应用广泛。分子量不可太大分子量不可太大(3万），否则误差太大。万
24、），否则误差太大。n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理24思考题思考题1:1:苯乙烯用放射活性偶氮二异丁腈（苯乙烯用放射活性偶氮二异丁腈（AIBN）引发聚合，）引发聚合，反应过程中反应过程中AIBN分裂成自由基作为活性中心，最终分裂成自由基作为活性中心，最终以偶合终止，并假定没有支化原以偶合终止，并假定没有支化原AIBN的放射活性的放射活性为
25、每摩尔每秒计数器计数为每摩尔每秒计数器计数2.5108如果产生如果产生PS 0.001kg具有每秒具有每秒3.2103的放射活性，计算数均相对的放射活性，计算数均相对分子质量分子质量 n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理25解解:PS中含有中含有AIBN残基的摩尔数为残基的摩尔数为:因为一个因为一个AIBN分裂成两个自由基分裂成两个自由基,而
26、偶合终止而偶合终止后后,一个一个PS分子也具有两个分子也具有两个AIBN自由基为端基自由基为端基,所以所以PS的摩尔数也是的摩尔数也是 n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理262.2 沸点升高、冰点下降法 稀溶液的沸点升高、冰点下降、蒸汽压下降、渗透压稀溶液的沸点升高、冰点下降、蒸汽压下降、渗透压的数值等仅仅的数值等仅仅与溶液中的溶质数有关与
27、溶液中的溶质数有关，而，而与溶质的本性与溶质的本性无关无关，这些性质被称为稀溶液的，这些性质被称为稀溶液的依数性依数性。利用稀溶液的依数性测溶质的分子量是经典的物理化利用稀溶液的依数性测溶质的分子量是经典的物理化学方法，学方法，在溶剂中加入不挥发性溶质后，溶液的沸点比在溶剂中加入不挥发性溶质后，溶液的沸点比纯溶剂高，冰点和蒸汽压比纯溶剂低纯溶剂高，冰点和蒸汽压比纯溶剂低。1.1.小分子稀溶液的依数性：小分子稀溶液的依数性：n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按
28、照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理27 C 溶液的浓度溶液的浓度 溶剂的沸点升高常数溶剂的沸点升高常数 溶剂的冰点降低常数溶剂的冰点降低常数 溶质分子量溶质分子量n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理28由于高分子溶液热力学性质偏差大，所以必须外推由于高分子溶液
29、热力学性质偏差大，所以必须外推到到 时，也就是说要在无限稀释的情况下才时，也就是说要在无限稀释的情况下才能使用；能使用；在各种浓度下测定在各种浓度下测定 或或 ，然后以，然后以 作图外推作图外推2.2.高分子稀溶液高分子稀溶液n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理29n 沸点升高值（或冰点降低值）沸点升高值（或冰点降低值）n 沸点升高常数（或冰
30、点下降常数）沸点升高常数（或冰点下降常数）n 数均分子量数均分子量 n 第二维列系数第二维列系数 n C 浓度（单位：克浓度（单位：克/千克溶剂）千克溶剂）n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理30注意注意事项：事项：分子量在分子量在3104以下，不挥发，不解离的聚合物。以下，不挥发，不解离的聚合物。溶液浓度的单位（溶液浓度的单位（）。）。得到
31、的是得到的是 。由于溶液浓度很小，所测定的由于溶液浓度很小，所测定的 值也很小。值也很小。测定要求很精确，浓度测定一般采用热敏电阻，把温差测定要求很精确，浓度测定一般采用热敏电阻，把温差转变为电讯号。转变为电讯号。溶剂选择：溶剂选择：值要大，沸点不要太高，以防聚合物值要大，沸点不要太高，以防聚合物降解。降解。等待足够时间达到热力学平衡。等待足够时间达到热力学平衡。n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购
32、买商品的价款或接受服务的费用思考题思考题2.2.用苯做溶剂，三硬酯酸甘油酯（用苯做溶剂，三硬酯酸甘油酯（M=892g/mol)M=892g/mol)做做标准样品，若浓度为标准样品，若浓度为1.2x101.2x10-3-3g/mlg/ml测得测得TT为为786,786,现用此现用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的相对分子质量，浓度和仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的相对分子质量，浓度和TT的关系如下表：的关系如下表：c/(10c/(10-3 3g/ml)g/ml)5.107.288.8310.2011.81TT3115277158731109试计算此试样的相对分子质量。n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的
33、，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用解解（1 1）标定时）标定时c/(10c/(10-3-3g/ml)g/ml)5.107.288.8310.2011.81T/Cx10T/Cx10-3-360.9872.3980.9785.5993.90（2 2）测定时：）测定时：n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商
34、品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理高分子物理33 G/c 10-3c g/mln经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理342.3 2.3 渗透压法（渗透压法（Osmomit pressureOsmomit pressure）原理：原理
35、：溶剂 溶剂池溶液池半透膜n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理35对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔定律；定律；推导中用到推导中用到Flory-Huggins理论，得到高分子溶理论，得到高分子溶液渗透压公式如下：液渗透压公式如下：渗透压渗透压 第二维列系数第二维列系数 n经营者提供
36、商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理36n与低分子渗透压公式比较可看出与低分子渗透压公式比较可看出 与与 C 有关。有关。n用用 C作图，外推到作图，外推到C=0时，由斜率可求出时，由斜率可求出 ，由截，由截距斜率可求出距斜率可求出 n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受
37、服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理37该方法特点：该方法特点：适用分子量范围较广适用分子量范围较广31041106 是绝对方法，得到的是数均分子量是绝对方法，得到的是数均分子量 可以得到可以得到 和和 n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用
38、由于渗透压法测定得到的是液柱高由于渗透压法测定得到的是液柱高h：实际计算时，转换为：实际计算时，转换为：思考题思考题3:3:于于2525，测定不同浓度的聚苯乙烯，测定不同浓度的聚苯乙烯-甲苯溶液的渗透甲苯溶液的渗透压，结果如下表：试求压，结果如下表：试求PSPS数均分子量；数均分子量；A A2 2；x x1 1.已知甲苯密度已知甲苯密度0.8623g/ml;PS0.8623g/ml;PS密度密度1.087g/ml1.087g/mlc/(10c/(10-3 3g/ml)g/ml)1.552.562.933.805.387.808.86渗透压渗透压（g/cmg/cm2 2)0.150.280.33
39、0.470.771.361.60解：解：用用/c c对对c c作图将得到一条直线。作图将得到一条直线。/C C1010-3-3/cm/cm0.0970.0970.1090.1090.1130.1130.1240.1240.1430.1430.1740.1740.1840.184n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(1)(1)求出：求出：数均分子量和数均分子量和A A2 2
40、 （）求出（）求出x x1 1n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理412.4 2.4 黏度法黏度法 （黏均分子量）（黏均分子量）黏度法是目前最常用的测定聚合物分子量的方黏度法是目前最常用的测定聚合物分子量的方法之一法之一；溶液的黏度除了与分子量有关，还溶液的黏度除了与分子量有关，还取决于聚合物分子的结构、形态和尺寸，因此取决于聚合物分子的结构
41、、形态和尺寸，因此粘度法测分子量只是一种相对的方法。粘度法测分子量只是一种相对的方法。n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用一、稀溶液的几种粘度一、稀溶液的几种粘度定义为溶液粘度与同温度下纯溶剂粘度之比。相对粘定义为溶液粘度与同温度下纯溶剂粘度之比。相对粘度是一个无量纲的量。度是一个无量纲的量。相对粘度相对粘度定义为溶液粘度相对于溶剂粘度所增加的分数。增比粘定义为溶液粘度相
42、对于溶剂粘度所增加的分数。增比粘度度 也是无量纲的量。也是无量纲的量。增比粘度增比粘度 粘度法粘度法-测粘均分子量测粘均分子量n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用一、稀溶液的几种粘度一、稀溶液的几种粘度定义为溶液粘度与同温度下纯溶剂粘度之比。相对粘定义为溶液粘度与同温度下纯溶剂粘度之比。相对粘度是一个无量纲的量。度是一个无量纲的量。相对粘度相对粘度定义为溶液粘度相对于溶剂
43、粘度所增加的分数。增比粘定义为溶液粘度相对于溶剂粘度所增加的分数。增比粘度度 也是无量纲的量。也是无量纲的量。增比粘度增比粘度4.4.3 4.4.3 粘度法粘度法-测粘均分子量测粘均分子量n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 定义为溶液的增比粘度与浓度之比。定义为溶液的增比粘度与浓度之比。比浓粘度的量纲是浓度的倒数，单位为比浓粘度的量纲是浓度的倒数，单位为 。定义为相对粘
44、度的自然对数与溶液浓度之比。定义为相对粘度的自然对数与溶液浓度之比。其量纲与比浓粘度相同。其量纲与比浓粘度相同。比浓粘度比浓粘度比浓对数粘度比浓对数粘度n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 定义为溶液浓度无限稀释时的比浓粘度或比浓对数粘度。定义为溶液浓度无限稀释时的比浓粘度或比浓对数粘度。特性粘度特性粘度 也称特性粘数，其值与浓度无关，量纲为浓度的也称特性粘数，其值与浓度
45、无关，量纲为浓度的倒数倒数 。n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用二、影响溶液粘度的因素二、影响溶液粘度的因素 当当 时：时：略去高次项并代入前式可得到：略去高次项并代入前式可得到：与溶液浓度无关的常数与溶液浓度无关的常数1 1、溶液浓度、溶液浓度 Huggins 方程方程n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费
46、者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用当当spsp1 最大填充料毛细通道时最大填充料毛细通道时 溶质高分子只能占有填充料间隙的体积溶质高分子只能占有填充料间隙的体积V0 即即 Ve=Von当高分子体积当高分子体积 Ve Von经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受
47、服务的费用2022/12/29高分子物理高分子物理75（1 1）基本原理）基本原理体积排除理论体积排除理论nGPC的工作曲线的工作曲线：横座标横座标V高分子大小高分子大小M纵座标纵座标浓度响应浓度响应高分子浓度（数量）高分子浓度（数量）折光指数差折光指数差 n=溶液溶液n溶剂溶剂n/特定波长的紫外吸收特定波长的紫外吸收n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/2
48、9高分子物理高分子物理76（1 1）基本原理）基本原理体积排除理论体积排除理论GPC的工作曲线的工作曲线n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2022/12/29高分子物理高分子物理77（2 2）校正曲线）校正曲线保留体积保留体积Ve 分子量分子量 M 的定量关系的定量关系选择已知分子量且分子量分布为单分散性的聚合物选择已知分子量且分子量分布为单分散性的聚合物PSPS作为标
49、准作为标准样品，在相同的条件下对标准样品进行样品，在相同的条件下对标准样品进行GPCGPC测试，得到淋出体积。测试，得到淋出体积。以以logM 对对Ve作图，可以得到一条直线作图，可以得到一条直线:直线方程为：直线方程为：logM=A BVe A A、B B均为常数均为常数n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n不同的溶液不同的溶液 常数常数A、B不同不同n当当 M Ma
50、或或 M M MbnMa 和和Mb的数值决定于填充料的性质。的数值决定于填充料的性质。n经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用问题？问题？GPCGPC按照溶质分子体积大小进行分级。但是分子体积与分子按照溶质分子体积大小进行分级。但是分子体积与分子量之间不存在严格对应关系，不同聚合物在分子量相同的情况量之间不存在严格对应关系，不同聚合物在分子量相同的情况下分子体积不一定相同，分