精细化学品化学课件第03章合成材料助剂ppt.ppt

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1、经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 第第3 3章章 合成材料助剂合成材料助剂 1经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.1.1合成材料助剂的概念合成材料助剂的概念n合成材料助剂简称为助剂,指合成材料和产品(制品)在生产和加工过程中,为改善生产工艺改善生产工艺条件、提高产品质量或赋予产品某种特殊性能条件、提高产品质量或赋予产品某种特殊性能所添加的各种辅助化学品。n大部分的助剂是在加工过程中添加于材料或产品中,

2、因此,助剂也常被称为添加剂或配合剂。第第3 3章章 合成材料助剂合成材料助剂 3.1 概述概述 2经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三大合成材料三大合成材料n是指塑料、合成橡胶和合成纤维塑料、合成橡胶和合成纤维。n它们是用人工方法,由低分子化合物合成的高分子化合物,又叫高聚物,相对分子量可在10000以上。n天然高聚物有淀粉、纤维素、天然橡胶和蛋白质天然高聚物有淀粉、纤维素、天然橡胶和蛋白质等。n高聚物正在越来越多地取代金属,成为现代社会使用的重要材料。3经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照

3、消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第1号:PET(聚乙烯对苯二甲酸脂),这种材料制作的容器,就是常见的装汽水的塑料瓶,也俗称“宝特瓶”。第2号:HDPE(高密度聚乙烯),清洁剂、洗发精、沐浴乳、食用油、农药等等的容器多以HDPE制造。容器多半不透明,手感似腊。第3号:PVC(聚氯乙烯),多用以制造水管、雨衣、书包、建材、塑料膜、塑料盒等等器物。第4号:LDPE(低密度聚乙烯),随处可见的塑料袋多以LDPE制造。第5号:PP(聚丙烯),多用以制造水桶、垃圾桶、箩筐、篮子和微波炉用食物容器等等。第6号:PS(聚苯乙烯),由于吸水性低,多用以制造建

4、材、玩具、文具、滚轮,还有速食店盛饮料的杯盒或一次性餐具。第7号:其他。PET01 PP 05 4经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用5经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.1.2 合成材料助剂的分类:合成材料助剂的分类:n(1)化学结构:化学结构:n无机化合物和有机化合物;n单一化合物和混合物;n单体和聚合物;n(2)助剂的应用对象:助剂的应用对象:n塑料助剂;n橡胶助剂;n合成纤维助剂。6经营者提供商品

5、或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n(3)按照其功能分类:)按照其功能分类:n(a)抗抗老老剂剂 如抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、防霉剂等n(b)改善机械性能的助剂改善机械性能的助剂n如硫化剂、硫化促进剂、抗冲击剂、偶联剂等n(c)改善加工性能的助剂改善加工性能的助剂n润滑剂、脱模剂、软化剂、塑解剂等n(d)柔软化和轻质化的助剂柔软化和轻质化的助剂 发泡剂等n(e)改进表面性能和外观的助剂改进表面性能和外观的助剂n抗静电剂、防雾滴剂、着色剂等n(f)阻燃添加剂阻燃添加剂,阻燃剂、烟雾抑制剂等阻燃剂、烟雾抑制剂等7经

6、营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.1.3 合成材料助剂的应用合成材料助剂的应用n助助剂剂和和聚聚合合物物的的关关系系是是互互为为依依存存的的关关系系。聚合物只有在具备适当的助剂和加工技术的条件下,才有广泛的用途。如聚丙烯,是一种极易老化的合成树脂,纯聚丙烯薄片在150下只需0.5h就脆化。如果在树脂中加入适量的抗氧剂和稳定剂后,在同一温度下就可经受2000h的老化考验,这样就可使聚丙烯成为十分有用的通用塑料。8经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的

7、金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.1.4 助剂在应用中需注意的问题助剂在应用中需注意的问题n(1)助剂与聚合物的配伍性)助剂与聚合物的配伍性n首先要考虑的问题是助剂与聚合物的配伍性。配伍性,实际上是指聚合物与助剂之间的相容性以及在稳定性方面的相互影响。n一般的说,助剂必须长期、稳定、均匀地存在于制品中才能发挥其应有的效能,所以通常要求所选择的助剂与聚合物有良好的配伍性。9经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n如果相容性不好,助剂就容易析出。n固体助剂的析出,俗称“喷霜喷霜”;n液体助剂的析

8、出,则称作“渗出渗出”或“出出汗汗”。n助剂析出后不仅失去作用。而且影响制品的外观和手感。10经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n助剂和聚合物的相容性主要取决于它们的结构相似性。n对于一些无机填充剂等不溶于聚合物的助剂,由于它们与聚合物无相容性,则要求它们的粒度小、分散性好,在聚合物中是非均相分散而不会析出。11经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n助剂与聚合物配伍性的另一个重要问题是在稳定性方面的互相影响

9、稳定性方面的互相影响。如有些聚合物的分解产物带有酸碱性,会使一些助剂分解;也有一些助剂会加速聚合物的降解。12经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)助剂的耐久性)助剂的耐久性n这是选择助剂时必须考虑的问题。n助剂的损失主要有三条途径:助剂的损失主要有三条途径:n挥发、挥发、n抽出、抽出、n迁移。迁移。13经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(3)助剂的加工适应性)助剂的加工适应性n某些聚合物的加工条件比较

10、苛刻,如加工温度高、时间长等,因此必须考虑助剂能否适应。n加工条件对助剂的要求,最主要是耐耐热热性性,即要求助剂在加热条件下不分解、不易挥发和升华。另外注意助剂对模具和加工设备的腐蚀作用的影响。n不同的加工方法和条件往往选择不同的助剂。14经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(4)助剂必须适应产品的最终用途)助剂必须适应产品的最终用途 n助剂的选择受到制品最终用途的制约,这是选用助剂的重要依据。不同用途制品对所欲采用助剂的外观、气味、污染性、耐久性、电气性能、热性能、耐候性、毒性等都有一定的要求。助剂

11、的毒性问题已经引起广泛的注意,特别是添加了助剂的食品和药物包装材料、水管、医疗器械、玩具等塑料和橡胶制品的卫生性问题更为人们所关切。15经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(5)助剂配合中的协同作用和相抗作用)助剂配合中的协同作用和相抗作用 n一种聚合物常常同时使用多种助剂,这些助剂同处在一个聚合物体系里,彼此之间有所影响。如果配合得当,不同助剂之间常常会相互增效,即起所谓的“协同作用协同作用”。聚合物配方研究的主要目的之一就是发现助剂之间的协同作用。n配方选择不当,有可能产生助剂之间的“相抗作用相抗

12、作用”。16经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.1.5 助剂的发展趋势助剂的发展趋势 n(1)大吨位的品种趋于大型化和集中生产n(2)品种构成发生重大变化-低毒和高效能的品种所占比重逐步增大。n(3)阻燃剂和填充剂迅速发展n(4)几个活跃的研究领域为稳定剂、阻燃剂、偶联剂等17经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.2 增塑剂增塑剂 n3.2.1 概述概述n定定义义:凡凡添添加加到到聚聚合合物物体体系系中

13、中,能能使使聚聚合合物物体系增加塑性的物质。体系增加塑性的物质。n可以改善在成型加工时树脂的流动性,并使制品具有柔韧性的有机物质。它通常是一些高沸点、难以挥发的粘稠液体或低熔点的固体,一般不与塑料发生化学反应。18经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n增塑剂在所有塑料助剂中用量最大。我国总产能约为100万吨,400多种,工业生产的有200多种。增塑剂以综合性能佳、价格优的邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯为主,世界四大生产和消费国家和地区美国、西欧、日本、中国美国、西欧、日本、中国的消费量占7090。19经营者

14、提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n增塑剂的主要作用:增塑剂的主要作用:n削弱聚合物分子间的次价键,即范德华力削弱聚合物分子间的次价键,即范德华力,从而增加了聚合物分子链的移动性,降低聚合物分子链的结晶性,因而增加了聚合物的塑性,表现为聚合物的硬度、软化温度和玻硬度、软化温度和玻璃化温度下降,璃化温度下降,而伸长率、曲挠性和柔韧性伸长率、曲挠性和柔韧性提高。提高。20经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(1)按化

15、学结构分:)按化学结构分:n邻苯二甲酸酯(如:DBPDOPDIDP)n脂肪族二元酸酯(如:己二酸二辛酯DOA,癸二酸二辛iDOS)n磷酸酯(如:磷酸三甲苯酯TCP,磷酸甲苯二苯酯CDP)n环氧化合物(如:环氧化大豆油,环氧油酸丁酯)n聚合型增塑剂(如:己二酸丙二醇聚酯)增塑剂的分类:增塑剂的分类:21经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n苯多酸酯(如:1,24一偏苯三酸三异辛酯)n含氯增塑剂(如:氯化石蜡、五氯硬酯酸甲酯)n烷基磺酸酯n多元醇酯n其它增塑剂22经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按

16、照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)按相容性的差异分:)按相容性的差异分:主增塑剂主增塑剂和和辅助增塑剂辅助增塑剂:主主增增塑塑剂剂是是指指能能与与树树脂脂充充分分相相容容的的增增塑塑剂剂,或或称称溶溶剂剂型型增增塑塑剂剂。它的分子不仅能进入树脂分子链的无定型区,也能进入分子链的结晶区。因而它不不会会渗渗出出、喷喷霜霜等。可以单独使用。23经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n辅辅助助增增塑塑剂剂即即非非溶溶剂剂型型增增塑塑剂剂,一般不能进入树

17、脂分子链的结晶区,只能与主增塑剂配合使用,所以也称增量剂也称增量剂。24经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n增塑剂总量中的7580%应用于聚氯乙烯塑料,主要是碳原子数6-11的脂肪醇与邻苯二甲酸类合成的酯类,其中最为主要的是邻邻苯苯二二甲甲酸酸二二辛辛酯酯(DOP),是标准增塑剂。此外,还有环氧类、磷酸酯类和癸二酸酯类增塑剂及氯化石腊类增量剂等。25经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(3)按作用方式分:)

18、按作用方式分:内增塑剂和外增塑剂内增塑剂和外增塑剂n通常,内增塑剂是在聚聚合合过过程程中中加加入入的的第第二二单单体体,以进行共聚对聚合物进行改性。如氯乙烯-醋酸乙烯共聚物比氯乙烯均聚物更加柔软。n优点:相容性优异。n缺点:通用性差,使用温度范围窄。26经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n外增塑剂,通常是高沸点难挥发的液体或低熔点固体,将其添加到需要增塑的聚合物中,可以增加聚合物的塑性。外增塑剂不不与与聚聚合合物物发发生生化化学学反反应应,和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶张作用,与聚合物形成

19、一种固体溶液与聚合物形成一种固体溶液。n优点:性能全面、生产和使用方便。n缺点:相容性差。27经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(4)按分子的化学结构分:)按分子的化学结构分:单体型和聚合物型单体型和聚合物型n绝大多数增塑剂为单体型,有固定的分子量,如邻苯二甲酸酯类、脂肪酸二元酸酯类等,也有分子量不固定的单体增塑剂,如环氧大豆油;n由二元酸与二元醇缩聚而得缩聚而得的聚酯(M为1000-6000)是聚合型增塑剂。28经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿

20、的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(5)按增塑剂的应用特性分:)按增塑剂的应用特性分:通用型和特殊型通用型和特殊型 n一些增塑剂性能比较全面,但没有特殊的性能,称之为通用型增塑剂通用型增塑剂,如邻苯二甲酸酯类;n一些增塑剂除了增塑作用外,尚有其它功尚有其它功能能,如脂肪酸二元酸酯类等,具有良好的低温柔曲性能,称为耐寒增塑剂,而磷酸酯类有阻燃性能,称为阻燃增塑剂。29经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.2.2 增塑机理增塑机理n(1)聚合物的分子间力聚合物的分子间力n范德华力范德华力是物质

21、在聚集态下,分子与分子间存在着的一种较弱的引力。n范德华力的作用范围只有几十个纳米(nm)。范德华力包括色散力、诱导力和取向力。范德华力包括色散力、诱导力和取向力。30经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n氢键氢键含有OH基或NH基团的分子,如聚酰胺、聚乙烯醇、纤维素等,在分子间、有时在分子内部都能形成氢键。氢键是一个比较强的相互作用键,它们妨碍增塑剂分子插入聚合物分子间,如果氢键沿聚合物分子链分布越密相应的对抗增塑剂插入的作用也越强。31经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔

22、偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)塑化作用)塑化作用 n增增塑塑剂剂的的分分子子插插入入聚聚合合物物分分子子链链之之间间时时,聚聚合合物物分分子子链链间间的的作作用用削削弱弱,间间隔隔也也增增大大。从从而而妨妨碍碍了了聚聚合合物物分分子子链链的的接接近近,其其微微小小热热运运动动变变得得容容易易,于于是是就就成成了了柔柔弱弱的的塑塑料料了。了。32经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n一般增塑剂分子内部都必须含有能与极性聚合物(如PVC,硝酸纤维素、聚醋酸乙烯酯

23、、ABS等)相互作用的极性部分(如酯型结构)和不与聚合物作用的非极性部分。常用的增塑剂分为邻苯二酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯等等33经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.2.3 对增塑剂的基本要求对增塑剂的基本要求(1)增塑剂与聚合物有良好的相容性)增塑剂与聚合物有良好的相容性(2)塑化效率高)塑化效率高(3)耐老化,稳定性好)耐老化,稳定性好(4)耐耐久久性性好好,挥挥发发性性、迁迁移移性性小小;耐耐水水、油油和和有有机溶剂等抽出机溶剂等抽出(5)耐寒性好,低温柔软性良好)耐寒性好,低温柔软性良好

24、(6)具有阻燃性)具有阻燃性34经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(7)电绝缘性良好)电绝缘性良好(8)无色、无味、无毒、无污染)无色、无味、无毒、无污染(9)耐霉菌性好)耐霉菌性好(10)耐化学品)耐化学品(11)增塑糊粘度稳定性好)增塑糊粘度稳定性好(12)价格低廉)价格低廉 35经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.2.4 增塑剂的结构与增塑剂性能的关系增塑剂的结构与增塑剂性能的关系n增塑剂的特性都

25、是由它们本身的化学结构所决定的。(1)增塑剂与聚合物化学结构上的类似性)增塑剂与聚合物化学结构上的类似性n如果增塑剂与聚合物具有类似的化学结构,就能得到较好塑化效果。36经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)极性部分的结构)极性部分的结构 n酯酯型型结结构构绝大部分增塑剂都含有1-3个酯基,一般随着酯基数目的增多,相容性和透明性都会更好。n极性部分还有环氧基、酮基、醚键、酰胺基、极性部分还有环氧基、酮基、醚键、酰胺基、氰基和氯基等氰基和氯基等,环氧基有优良的耐热性、酮基相容性好、醚键对相容性也有改

26、善但耐水性和耐热性差。37经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(3)非极性部分的结构)非极性部分的结构n常用增塑剂,邻苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯类等,随着直直链链烷烷基基碳碳原原子子数数的的增增加加,耐耐寒寒性性和和耐耐挥挥发发性性提提高高,但但相相容容性性、塑塑化化效效率率等等相相应应降降低低。碳原子数在4-8之间变化时上述影响并不显著;但碳原子数增加到14以上时,这种影响就特别显著了。38经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品

27、的价款或接受服务的费用n碳原子数相同的支链烷基与直链烷基相比较,其塑化效率、耐寒性、耐老化和耐挥发性均较差。同时随着支链的增加,这种倾向更为明显。但是R1CR2(R3)R4-的分支结构却对热氧化分解有极良好的稳定性,这是因为季碳原子上季碳原子上没有氢的缘故没有氢的缘故。39经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(4)非极性部分与极性部分的比例()非极性部分与极性部分的比例(Ap/P0)nAp/P0值增塑剂分子中非极性的脂肪碳原子数(增塑剂分子中非极性的脂肪碳原子数(Ap)与极性基(与极性基(P0)的比值

28、。的比值。n例如,壬二酸二辛酯的Ap/P0值为11.5,DOP的Ap/P0值为8(忽略了半极性的苯基),磷酸三辛酯的Ap/P0值为8。40经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用非极性部分与极性部分的比例对增塑剂的性能有很大的影响。低高Ap/P0值Ap/P0值低高相容性高低低温柔软性低高塑化效率高低挥发性高低热稳定性低高耐油性高低增塑糊黏度稳定性低高耐肥皂水性低高41经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(5)分子

29、量大小)分子量大小n增塑剂分子量的大小要适当,分子量较大的增塑剂耐久性好,但塑化效率低、加工性能差;分子量较低的增塑剂相容性、加工性、塑化效率等较好,但耐久性差。一般增塑剂分子量在300-500,如DOP为390。42经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n对PVC而言,一个性能良好的增塑剂,其分子结构应该具备以下几点:n相对分子量在300-500;n具有2-3个极性强的极性基团;n非极性部分与极性部分的比例适当;n分子形状成直链形,少分支。43经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增

30、加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.2.5 增塑剂的主要品种增塑剂的主要品种一、苯二甲酸酯类一、苯二甲酸酯类n苯二甲酸酯类是增塑剂中最重要的品种,品种多、产量大,约占增塑剂年销量的80%以上。n苯二甲酸酯是一类高沸点的酯类化合物,它们一般都具有适度的极性,与PVC有良好的相容性。与其它增塑剂相比较,还具有适用性广、化学稳定性好、生产工艺简单、原料便宜易得、成本低廉等优点。44经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n由邻苯二甲酸酐与各种醇类酯化可以制取多品种的邻苯二

31、甲酸酯类系列化合物,其结构通式为:R1、R2为C1-C13烷基或环烷基或苯基或苄基等。45经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n邻苯二甲酸二辛酯邻苯二甲酸二辛酯DOP n在在增增塑塑剂剂总总产产量量中中邻邻苯苯二二甲甲酸酸酯酯占占总总产产量量的的8O 以以上上,而而DOP、DBP(邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二丁酯)是其主导产品。是其主导产品。n性能及用途 无色或淡黄色油状透明液体。无色或淡黄色油状透明液体。溶于大多数有机溶剂和烃类,微溶于乙二醇、甘油和某些胺类,与大多数工业用树脂如聚氯乙烯、氯乙烯-醋

32、酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、硝酸纤纬素、乙基纤维素、醋酸丁酯纤维素等树脂和橡胶有良好的相容性,与醋酸纤维素、聚乙烯醇缩丁醛、聚醋酸乙烯脂部分相溶。46经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n本品是塑料加工中使用最广泛的增塑剂之一。增塑效增塑效率高,挥发性小,耐紫外光,耐水抽出,迁移性小,率高,挥发性小,耐紫外光,耐水抽出,迁移性小,而且耐寒性、柔软性和电性能等也良好,是一类比较而且耐寒性、柔软性和电性能等也良好,是一类比较理想的增塑剂。理想的增塑剂。n本品广泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纤

33、维素树脂的加工、制造薄膜、人造革、电线和电缆包皮、片材、板材、模塑品、增塑糊等。n用于硝酸纤维素漆,可提高漆膜的弹性和抗张强度。本品也可作为合成橡胶如丁腈橡胶的软花剂,能够改善制品的回弹性,降低压缩永久变形,而且对胶料的硫化无影响。47经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n安全注意事项本品毒性低,大白鼠和家兔经口LD5030g/kg体重。美国食品药物管理局准许本品用于食品包装用玻璃纸、涂料、粘合剂、橡胶制品。48经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金

34、额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用增塑剂增塑剂DOP的生产的生产nDOP制造该技术包括酯化、脱醇、中和水洗、汽提、过滤、醇回收、原料及成品等工序。(1)酯化反应原理)酯化反应原理酯化反应为比较典型的可逆反应。酯化反应为比较典型的可逆反应。如何提高酯的收率?如何提高酯的收率?49经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n提高生产效率注意以下几点:n一般为醇过量,使平衡反应向右移动;n将反应生成的产物水或酯及时从反应系统中除去。生产中,常以过量醇作溶剂与水起共沸作用,且这种共沸剂在生产过程中循环使用;n

35、酯化反应一般分两步进行,第一步生产单酯,反应速度很快,单酯转化为双酯的过程反应速度较慢,工业上一般采用催化剂和提高反应温度提高反应速度。50经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n催化剂分为酸性催化剂和非酸性催化剂。n酸性催化剂酸性催化剂n酯化过程中,H+对酯化反应有较好的催化作用。硫酸、对甲苯磺酸等是工业上广泛使用的催化剂,磷酸、过氯酸、萘磺酸、甲基磺酸等。n酸性催化剂的优点:催化活性高、反应时间短、价廉易得。n缺点:产物易着色、产生废液。51经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增

36、加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n非酸性催化剂非酸性催化剂n铝的化合物,如氧化铝、铝酸钠,含水Al2O3+NaOH等;n族元素的化合物,特别是原子序数22的族元素的化合物,如氧化钛、钛酸四丁酯等;n碱土金属氧化物,氧化锌、氧化镁等;n族元素的化合物,如氧化锑、羧酸铋等。52经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)间歇法)间歇法DOP的生产工艺过程的生产工艺过程n苯酐与2-乙基己醇重量比=1:2;n硫酸:0.25-0.3%(总物料);n150;n压力80kPa(

37、600mmHg);n时间:2-3h。n优点:设备简单,改变品种容易。n缺点:原料消耗高、能耗高、劳动生产率低、产品质量不稳定。53经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用54经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(3)连续法)连续法DOP的生产工艺过程的生产工艺过程 n优点:流程简单、产品质量优良、不产生废水、节能降耗明显。55经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的

38、金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(4)DOP的生产的发展方向的生产的发展方向n连续化生产。n可以说非酸性催化剂工艺代表DOP的发展方向。1998年我国90%DOP是采用非酸性催化剂工艺生产的。n大型化,10万t/y,我国的DOP已经主要集中于约10家公司生产,为提高DOP的质量是非常有益的。56经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用二、脂肪族二元酸酯脂肪族二元酸酯n脂肪族二元酸酯的化学结构通式为式中n一般为2-11,即由丙二酸至十三烷二酸。R1、R2一般为C4-C11烷基或环烷基,R1与R2可

39、以相同也可以不同。常用长链二元酸与短链一元醇或用短链二元酸与长短链一元醇进行酯化反应,使总碳数在总碳数在18-26之间之间。57经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n脂肪族二元酸酯增塑剂约为增塑剂产量的5%。n主要品种:n癸二酸二(2-乙基)己酯,通称癸二酸二辛酯()n癸二酸二丁酯(DBS)n己二酸二(2-乙基)己酯(DOA)。58经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、磷酸酯三、磷酸酯n磷酸酯的化学结构通式

40、如下:式中R1、R2、R3为烷基、卤代烷基或芳基。59经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n主要品种:n磷酸三甲苯酯(TCP)(产量最大)、n磷酸甲苯二苯酯(CDP)(产量次之)、n磷酸三苯酯(TPP)(产量第三)。n磷酸酯类增塑剂具有良好的相容性,突出优点具有防防腐腐性性和和抗抗菌菌性性。主要缺点:价格较贵、耐寒性较差,大多具有毒性。n磷酸二苯一辛酯(DPOP或ODP)是允许用于食品包装的唯一磷酸酯类增塑剂。60经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的

41、金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用四、环氧化合物四、环氧化合物(环氧甘油酯及脂肪酸单酯)具有热稳定性,抗萃取、迁移及低温;相容性低。五、含氯增塑剂五、含氯增塑剂(氯化石蜡,含氯脂肪酸酯)(氯化石蜡,含氯脂肪酸酯)良好的电绝缘性和阻燃性;相容性和热稳定性不太好六、高分子量增塑剂六、高分子量增塑剂(聚酯)(聚酯)抗萃取性和耐久性较好。七、其它类别的增塑剂七、其它类别的增塑剂61经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.2.6 我国亟待开发新型增塑剂我国亟待开发新型增塑剂n2006年8月国家质检总局发

42、出公告:今后将禁止含有己二酸二(2-乙基)己酯(DEHA)等不符合强制性国家标准规定的物质或氯乙烯单体含量超标的食品保鲜膜进口、出口。62经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用柠檬酸三丁酯(柠檬酸三丁酯(TBC)n该技术无毒,增塑效率高,具防霉性,目前国外已广泛使用,但国内尚未实现工业化。n主要技术参数:色泽(铂-钻)30,酸值(mgKOH/g)0.08,含量98,闪点(开口杯式)180,加热减重0.3。主要用于聚氯乙烯及其共聚物,纤物素树脂中作增塑剂,被增塑的新产品用于医疗器具(如输液管)和食品包装材

43、料等方面。63经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n柠檬酸酯类产品作为一种新型“绿色”环保塑料增塑剂,无毒无味,可替代邻苯二甲酸酯类传统增塑剂,广泛用于食品及医药仪器包装、化妆品、日用品、玩具、军用品等领域,同时也是重要的化工中间体。64经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.3 抗氧剂抗氧剂3.3.1概述抗氧剂抗氧剂是一类能抑制或减缓高分子材料自动氧是一类能抑制或减缓高分子材料自动氧化反应速度的物质化反应速

44、度的物质。树脂、塑料、橡胶及复合材料在成型加工、贮存和使用过程中不可避免地要与氧气及光接触,再加上温度的变化,导致它们在外观、结构和性能上发生变化,也即老化老化。65经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用引起上述变化的外界因素以氧、光、热氧、光、热三个因素最为重要。这三种因素造成高分子材料的自动氧化反应和热分解反应,使高分子聚合物降解,产生一系列变化。66经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.3.2 抗氧剂的

45、基本作用原理抗氧剂的基本作用原理根据作用机理分为链终止型和预防型抗氧剂链终止型和预防型抗氧剂。1.自由基吸收剂:如酚类抗氧化剂,维生素E.2.氧清除剂:如抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸和异抗坏血酸钠等。3金属离子螯合剂:枸橼酸、EDTA(乙二胺四乙酸)和磷酸衍生物。67经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.3.3 抗氧剂选用原则抗氧剂选用原则1.溶解性溶解性-与聚合物的相溶性较高,而其它介质中较低。2.挥发性挥发性-不易挥发。3.稳定性稳定性-对光、热、氧、水等外界因素稳定,耐寒。4.变色和

46、污染性变色和污染性-对制品无污染。5.物理性质物理性质-选用时需考虑物理性能68经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.3.4 抗氧剂的主要品种抗氧剂的主要品种(1)胺类胺类-是一类应用最早、效果最好的抗氧剂。胺类抗氧剂为芳香族仲胺的衍生物,主要有二芳基仲胺、对苯二胺、酮胺和醛胺等。这类抗氧剂虽然抗氧效能好,但易变脂污染,因此它们多用于对制品颜色要求不高的材料中。69经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)

47、酚类)酚类-是一类不变色无污染的抗氧剂,主要用于对制品色度要求较高或浅色制品。这类抗氧剂大多数都含有受阻酚的结构,包括烷基化单酚、烷基化多酚及硫代双酚等类型,此外还有多元酚及氨基酚衍生物。70经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(3)亚磷酸酯类亚磷酸酯类-是一类过氧化物分解剂,它们具有分解氢过氧化物产生结构稳定物质的作用,通常称之为辅助抗氧剂。(4)其它抗氧剂其它抗氧剂除上述三类抗氧剂外,还有硫代酯类及有机金属盐类。这两类亦称为辅助抗氧剂,其品种及消耗量均比较少。71经营者提供商品或者服务有欺诈行为的

48、,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.4 阻燃剂阻燃剂3.4.1阻燃剂是合成材料加工的重要助剂之一。又称难燃剂,耐火剂或防火剂防火剂。赋予易燃赋予易燃聚合物聚合物难燃性的功能难燃性的功能性性助剂助剂。加入阻燃剂可使合成材料具有难燃性、自熄性和消烟性。难燃性、自熄性和消烟性。我国阻燃剂以氯化石蜡为主,并有出口,但溴系阻燃剂不足,需进口。72经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用n无机阻燃剂包括金属氢氧化物、金属氧化物、硼酸盐、钼化合物等,兼具阻

49、燃、抑烟和减少燃时释放有毒气体的功能。国外无机阻燃剂占阻燃剂消费量的50%。73经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.4.2 阻燃剂的作用机理阻燃剂的作用机理阻燃剂是通过若干机理发挥其阻燃作用的,如吸热吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。74经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用1.吸热作用吸热作用

50、任何燃烧在较短的时间所放出的热量是有限的,如果能在较短的时间吸收火源所放出的一部分热量,那么火焰温度就会降低,辐射到燃烧表面和作用于将已经气化的可燃分子裂解成自由基的热量就会减少,燃烧反应就会得到一定程度的抑制。75经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失,增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用在高温条件下,阻燃剂发生了强烈的吸热反应,吸阻燃剂发生了强烈的吸热反应,吸收燃烧放出的部分热量收燃烧放出的部分热量,降低可燃物表面的温度,有效地抑制可燃性气体的生成,阻止燃烧的蔓延。76经营者提供商品或者服务有欺诈行为的,应当按照消费者的要求增加赔偿其受

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