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1、经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用有有 机机 化化 学学ORGANIC CHEMISTRY第六章第六章第六章第六章 芳香烃芳香烃芳香烃芳香烃CHAPTER 6 ARENES CHAPTER 6 ARENES 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一节第一节 芳香烃的分类和命名芳香烃的分类和命名 6.1 Classes and nomenclature of arenes 分类（分类（Classes of a
2、renes)芳烃芳烃苯系芳烃苯系芳烃非苯系芳烃非苯系芳烃单环芳烃单环芳烃多环芳烃多环芳烃联苯和联多苯联苯和联多苯多苯代脂肪烃多苯代脂肪烃稠环芳烃稠环芳烃如：如：如：如：如：如：联苯联苯三苯甲烷三苯甲烷萘萘经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用命名命名(Nomenclature of arenes)一烃基苯的命名一烃基苯的命名如果取代基为简单的烷基，命名时以苯为母体，烷基为如果取代基为简单的烷基，命名时以苯为母体，烷基为取代基，即命名为：取代基，即命名为：“烷基名称烷基名称”+“苯苯”。如：。如：如果苯环
3、侧链上有不饱和键或苯环上烷基较复杂，命名如果苯环侧链上有不饱和键或苯环上烷基较复杂，命名时则把苯环当作取代基。如：时则把苯环当作取代基。如：甲苯甲苯异丙苯异丙苯乙苯乙苯CH3C2H5CH(CH3)2苯乙烯苯乙烯苯乙炔苯乙炔-CH=CH2-CCHCH3CH2CH2-CHCH-CH2-CH3CH32,3-二甲基二甲基-1-苯基己烷苯基己烷经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用多烃基苯的命名多烃基苯的命名 若苯环上连有三个以上的取代基，一般都用阿拉伯数字若苯环上连有三个以上的取代基，一般都用阿拉伯数字来表示取
4、代基的位置，命名时最小的取代基编号为来表示取代基的位置，命名时最小的取代基编号为1，然后，然后将其他取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号。但如果苯将其他取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号。但如果苯环上三个取代基相同，也可用文字表示其相对位置。如：环上三个取代基相同，也可用文字表示其相对位置。如：对二甲苯对二甲苯p-二甲苯二甲苯1,4-二甲苯二甲苯H3C-CH3间二甲苯间二甲苯m-二甲苯二甲苯1,3-二甲苯二甲苯-CH3CH3邻二甲苯邻二甲苯o-二甲苯二甲苯1,2-二甲苯二甲苯CH3CH31,2,3-三甲苯三甲苯 连三甲苯连三甲苯1,2,4-三甲苯三甲苯 偏三甲苯偏三甲苯1,3,5-三甲苯三甲
5、苯 均三甲苯均三甲苯-CH3H3C-CH3-CH3CH(CH3)2CH2CH3-CH3H3C-CH3-CH3CH3CH31-甲基甲基-2-乙基乙基-5-异丙基苯异丙基苯 2-乙基乙基-5-异丙基甲苯异丙基甲苯经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用常见的芳基常见的芳基多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名先选择母体，常见官能团作母体的优先次序为：先选择母体，常见官能团作母体的优先次序为：从作为母体的基团开始编号从作为母体的基团开始编号,并使其他取代基编号较小。并使其他取代基编号较小。苄基苄基(苯甲基苯甲
6、基)：PhCH2-芳基芳基：-Ar苯基苯基：-Ph、C6H5、RCH2-甲苯基甲苯基：CH3-C6H4-COOH、-SO3H、-COOR、-COX、-CONH2、-CN、-C-RO、-OH、-NH2、-CC-、-C=C-、-OR、-Ar、-X、-NO2-CHO、COOH-OHSO3HNO2NH2OCH3-OH苯甲酸苯甲酸硝基苯硝基苯间甲氧基苯酚间甲氧基苯酚4-氨基氨基-3-羟基苯磺酸羟基苯磺酸经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第二节第二节 苯的结构苯的结构6.2 Structure of benze
7、ne凯库勒式凯库勒式(Kekl formula)凯库勒（凯库勒（Kekl）于）于1865年首先提出苯的结构式：年首先提出苯的结构式：但凯库勒结构式不能说明苯的全部特性，它的但凯库勒结构式不能说明苯的全部特性，它的主要缺点有：主要缺点有：（1）分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。）分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。（2）苯的邻位二元取代物应有两种异构体。）苯的邻位二元取代物应有两种异构体。XXXX（3）苯分子中有三个）苯分子中有三个C=C和三个和三个 CC 键长应不相同，这样苯环就不键长应不相同，这样苯环就不是一个正六边形。是一个正六边形。（4）氢化热应当是环己烯的三倍。）氢化热应当是环己
8、烯的三倍。氢化热氢化热(kJ/mol)：119.5 231.8 208.5经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用苯分子结构的近代概念苯分子结构的近代概念(modern conception of benzene)苯环所有碳原子都是采用苯环所有碳原子都是采用sp2 杂化，杂化，每个碳原子以三个杂化轨道分别与相邻的每个碳原子以三个杂化轨道分别与相邻的 碳原子和氢原子形成三个碳原子和氢原子形成三个键。键。0.139nm120 每个碳原子的未参与杂化的每个碳原子的未参与杂化的p轨道都轨道都 垂直于碳环平面。相邻
9、的两个垂直于碳环平面。相邻的两个p轨道彼此轨道彼此从侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，这个封闭的共轭体称从侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，这个封闭的共轭体称为大为大键，由于键，由于电子高度离域，从而使键达到完全平均化。电子高度离域，从而使键达到完全平均化。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 小结苯的结构小结苯的结构苯是正六边形的对称分子，六个碳原子和六个苯是正六边形的对称分子，六个碳原子和六个氢原子都在同一平面上，氢原子都在同一平面上，电子云分布在这个平电子云分布在这个平面的上下两边。面的上下两边
10、。苯分子中并不存在凯库勒式所表示的间隔的碳苯分子中并不存在凯库勒式所表示的间隔的碳碳双键和碳碳单键，而是形成了一个电子云密碳双键和碳碳单键，而是形成了一个电子云密度平均化了的没有单、双键之分的大度平均化了的没有单、双键之分的大键。键。苯分子中由于形成了大苯分子中由于形成了大键，其能量要比三个孤键，其能量要比三个孤立的双键低，从而使苯环具有特殊的稳定性。立的双键低，从而使苯环具有特殊的稳定性。苯的表示方法：苯的表示方法：或或经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三节第三节 芳烃的物理性质芳烃的物理性质
11、6.3 Physical properties of arenes 苯及其低级同系物都是无色带有特殊气味的苯及其低级同系物都是无色带有特殊气味的液体，易燃，燃烧时产生带黑烟的火焰。不溶于液体，易燃，燃烧时产生带黑烟的火焰。不溶于水，易溶于有机溶剂，如乙醚、水，易溶于有机溶剂，如乙醚、CCl4、石油醚等、石油醚等非极性溶剂。相对密度小于非极性溶剂。相对密度小于1，比分子量相近的烷，比分子量相近的烷烃和烯烃的相对密度大。苯及其同系物具有一定烃和烯烃的相对密度大。苯及其同系物具有一定的毒性，吸入过量苯蒸气，急性中毒引起神经性的毒性，吸入过量苯蒸气，急性中毒引起神经性头昏，并可发生再生障碍性贫血，急性
12、白血病；头昏，并可发生再生障碍性贫血，急性白血病；慢性中毒造成肝损伤。有的稠环芳烃对人体有致慢性中毒造成肝损伤。有的稠环芳烃对人体有致癌作用。癌作用。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第四节第四节 苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反应6.4 Electrophilic substitution on benzene ring卤代反应卤代反应(halogenations)苯的卤代苯的卤代卤卤 素：素：Cl2、Br2催化剂：催化剂：Fe、FeX3+Br2FeBr35560+HBrBrClCl+Cl2
13、+FeCl35560ClClCl55%39%经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用烷基苯的卤代烷基苯的卤代 取代发生在侧链上的反应属于自由基取代，取代发生在侧链上的反应属于自由基取代，与烯烃一样，只取代与烯烃一样，只取代氢。如：氢。如：+Cl2FehCHCl2Cl2Cl2hhCH2ClCCl3CH3+HBrCH3ClCH3ClCH2CH3+Cl2Cl-CH-CH3hCH(CH3)2+Cl2Cl-C(CH3)2h经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为
14、消费者购买商品的价款或接受服务的费用反应机理反应机理2Fe +3Br2 2 FeBr3Br2 +FeBr3Br+FeBr4-+FeBr4+HBr +FeBr3HBrBr+（或（或 ）+Br+HBrHBr+-络合物络合物经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用硝化反应硝化反应(Nitration)浓硫酸与浓硝酸混合后浓硫酸与浓硝酸混合后(或称混酸或称混酸)与苯共热，生成与苯共热，生成硝基苯。硝基苯。反应机理：反应机理：+HNO3H2SO45560NO2混酸混酸NO2NO295+H2SO4+HNO3CH3NO
15、2CH3NO2CH330混酸混酸NO2NO2O2NCH3+NO2 HNO2.+NO2+H2SO4HNO2+HSO4-.HNO3 +2H2SO4NO2+H3O+2HSO4-.+经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用磺化反应磺化反应(Sulfonation)应用应用12 浓浓HSO4,7080或或H2SO4SO3 3050SO3HH2SO4SO3220SO3HSO3H+H2SO4(浓浓)CH3SO3H+CH3SO3H 0 43 53100 13 79+H2SO4SO3HBr2FeSO3HBrH2OCH3Br
16、+H2SO4SO3HC12H25C12H25SO3NaC12H25经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用傅克反应傅克反应(Friedel-Crafts reaction)烷基化反应烷基化反应 烷基化试剂除烷基化试剂除卤代烷卤代烷外还可用外还可用烯烃烯烃和和醇醇，傅克反应催，傅克反应催化剂常用化剂常用AlCl3，也有用其他路易斯酸如，也有用其他路易斯酸如BF3或或FeCl3的反应的反应。如：。如：如果苯环上有侧链，并且在合适长度如果苯环上有侧链，并且在合适长度(34个碳个碳)的位置的位置有卤原子的话，该芳
17、烃还可发生分子内的亲电取代。如：有卤原子的话，该芳烃还可发生分子内的亲电取代。如：C2H5+C2H5BrAlCl3+HBr+CH3CH=CH2CH3-CH-CH3AlCl3+CH3CH2OH+H2O H2SO4-CH2CH3AlCl3经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用傅克烷基化反应的特点：傅克烷基化反应的特点：1 大于三个碳原子的直链烷基引入苯环时，常发生烷基的异大于三个碳原子的直链烷基引入苯环时，常发生烷基的异构化现象。构化现象。异构化原因异构化原因 2 苯环上带有强吸电子基团时苯环上带有强吸电子
18、基团时(-NO2,-SO3H,-CN,-COOH,-C-R等等)反应一般不发生。反应一般不发生。3 反应不易停留在一取代，常出现多烷基化现象。如：反应不易停留在一取代，常出现多烷基化现象。如：如：如：+CH3CH2CH2Cl+AlCl3CH3CHCH3CH2CH2CH3（70%）（30%）O=+C2H5BrAlCl31:1C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5-C2H5+经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用酰基化反应酰基化反应AlCl3+CH3CH2-C-ClO=O=C-CH2CH3+AlCl3+C
19、H3COOHOCH3-COCH3-CO=CH3O=CH3C-CH3傅克酰基化反应的特点：傅克酰基化反应的特点：1 反应不会发生异构化，若需在苯环上引入较长直链，可优反应不会发生异构化，若需在苯环上引入较长直链，可优先选择傅克酰基化反应。先选择傅克酰基化反应。2 苯环上带有强吸电子基团时苯环上带有强吸电子基团时(-NO2,-SO3H,-CN,-COOH,-C-R等等)反应一般不发生。反应一般不发生。3 反应只停留在一取代。反应只停留在一取代。O=Zn-Hg浓浓HClCH2CH2CH3经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款
20、或接受服务的费用傅克烷基化反应与酰基化反应的比较傅克烷基化反应与酰基化反应的比较相似点相似点1 反应机理相似，均属于亲电取代反应；反应机理相似，均属于亲电取代反应；2 催化剂相同，都为催化剂相同，都为AlCl3；3 苯环上如果有吸电子基时，反应均不发生。苯环上如果有吸电子基时，反应均不发生。不同点不同点1 烷基化反应不易停留在一取代，易发生多取代，而酰烷基化反应不易停留在一取代，易发生多取代，而酰基化反应只有一取代；基化反应只有一取代；2 若引入的基团含碳数超过三个，烷基化反应就容易重若引入的基团含碳数超过三个，烷基化反应就容易重排，而酰基化反应不重排；排，而酰基化反应不重排；3 催化剂用量不
21、同，酰基化反应用量大。催化剂用量不同，酰基化反应用量大。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用E亲电取代反应机理小结亲电取代反应机理小结-络合物络合物E+H+E=-X、-NO2 、-SO3H 、-R 、-C-R Nu=-X、-OH=O快快反应式：反应式：+E-Nu+H-Nu 反应机理：反应机理：1 E-Nu E+Nu-AlCl3+E H E 慢慢23+H E 4H+Nu-HNu 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的
22、费用苯环上亲电取代定位规律苯环上亲电取代定位规律(Orientation on benzene ring)两类定位基两类定位基 在苯环上引入新的取代基时，其进入苯环的位置，在苯环上引入新的取代基时，其进入苯环的位置，主要决定于原有取代基的性质。这个原有的取代基称为主要决定于原有取代基的性质。这个原有的取代基称为定位基。定位基包括两类：定位基。定位基包括两类：第一类定位基（邻对位定位基）第一类定位基（邻对位定位基）第二类定位基（间位定位基）第二类定位基（间位定位基）第一类定位基包括：第一类定位基包括：-NR2、-NHR、-NH2、-OH、-OR、-NHCOCH3、-OCOCH3、-R、-C6H5
23、、-X等。等。第二类定位基包括：第二类定位基包括：-NR3+、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、-COR、-COOH、-COOR等。等。上述基团的排序是按其定位作用的强弱排列的。上述基团的排序是按其定位作用的强弱排列的。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一类定位基（邻对位定位基）的特点第一类定位基（邻对位定位基）的特点与苯环相连的第一个原子都以单键与第二个原子相与苯环相连的第一个原子都以单键与第二个原子相 连，连，-CH=CH2、-C6H5除外除外。当环上已有第一类定位基，再进行亲电取代反应
24、时，第当环上已有第一类定位基，再进行亲电取代反应时，第二个基团进入其邻对位。二个基团进入其邻对位。苯环上已有第一类定位基时，再发生亲电取代反应的活苯环上已有第一类定位基时，再发生亲电取代反应的活性增强性增强(-X除外除外)，因此第一类定位基被称为致活基团。，因此第一类定位基被称为致活基团。第二类定位基（间位定位基）的特点第二类定位基（间位定位基）的特点与苯环相连的第一个原子都以双键与第二个原子相与苯环相连的第一个原子都以双键与第二个原子相 连，连，-CCl3除外除外。当环上已有第二类定位基，再进行亲电取代反应时，第当环上已有第二类定位基，再进行亲电取代反应时，第二个基团进入其间位。二个基团进入
25、其间位。苯环上已有第二类定位基时，再发生亲电取代反应的活苯环上已有第二类定位基时，再发生亲电取代反应的活性减弱，因此第二类定位基被称为致钝基团。当苯环上性减弱，因此第二类定位基被称为致钝基团。当苯环上已有第二类定位基时，傅克反应不再发生。已有第二类定位基时，傅克反应不再发生。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例：例：1 2 3课堂练习课堂练习:判断下列化合物发生亲电取代反应的主产物：判断下列化合物发生亲电取代反应的主产物：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，
26、增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用定位规律的理论解释定位规律的理论解释邻对位定位基的定位效应邻对位定位基的定位效应1 甲苯甲苯2 苯酚苯酚-CHHH供供电电子子诱导诱导效效应应(+I)和和供供电电子共子共轭轭效效应应(+C)存在着存在着:-CH3使使苯苯环电环电子云密度子云密度升高升高，而而活化活化苯苯环环，为为邻邻、对对位定位基位定位基。-OH：吸电子诱导效应吸电子诱导效应(I)和供电子共轭效应和供电子共轭效应(+C)存在着存在着:由于供电子共轭效应由于供电子共轭效应大于大于吸电子诱导效吸电子诱导效应应,总的结果总的结果-OH起供电效应起供电效应,使环上电子云密使环上电子云
27、密度度增加，增加，故故活化苯环活化苯环,为为邻对位定位基邻对位定位基。其他邻对位定位基的情况与这两种相似。其他邻对位定位基的情况与这两种相似。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用间位定位基的定位效应间位定位基的定位效应空间效应对产物的影响空间效应对产物的影响NOO-C N-COHO-存在着存在着:吸电子诱导效应吸电子诱导效应(-I)吸电子共轭效应吸电子共轭效应(-C)苯环上电子云密度苯环上电子云密度下降下降，从而苯环钝化，使亲电，从而苯环钝化，使亲电试剂难进攻，为试剂难进攻，为间位取代基间位取代基。理
28、理论论上上:邻邻位位=2对对位位实际实际上上:邻邻位位/对对位位 2 苯苯环环上原有定位基体上原有定位基体积积越大，越大，对对位位产产物就物就越占越占优势优势，另外，新引入的取代基体，另外，新引入的取代基体积积越大，越大，对对位位产产物也越占物也越占优势优势。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用定位规律的应用定位规律的应用预测反应主要产物预测反应主要产物苯环上有两个定位基时：苯环上有两个定位基时：1 两个定位基定位作用一致，如：两个定位基定位作用一致，如：2 两个定位基定位作用不一致：两个定位基定位作
29、用不一致：两个定位基同类，则由定位作用强者决定取代基进两个定位基同类，则由定位作用强者决定取代基进入苯环的位置；入苯环的位置；如：如：两个定位基不同类，则由邻对位定位基决定取代基两个定位基不同类，则由邻对位定位基决定取代基进入苯环的位置。进入苯环的位置。如：如：OHCH3O HCH3ClCH3ON2SO3HOHNO2ClNO2CH3HOOC经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用设计合理的合成路线设计合理的合成路线确定反应活性确定反应活性先硝化先硝化后氯代后氯代先氯代先氯代后硝化后硝化ClNO2ClCOC
30、H3NO2C2H5NO2烷烷基基化化酰酰基基化化硝化硝化1234经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 p141-5 以构造式表示下列各化合物经硝化后可能得到的以构造式表示下列各化合物经硝化后可能得到的主要一硝基化合物（一个或几个）：主要一硝基化合物（一个或几个）：(1)C6H5Br (2)C6H5NHCOCH3(3)C6H5C2H5(4)C6H5COOH(5)o-C6H4(OH)COOH (6)p-CH3C6H4COOH(7)m-C6H4(OCH3)2 (8)m-C6H4(NO2)COOHo-C6H4
31、(NO2)Br 和和 p-C6H4(NO2)Bro-C6H4(NO2)NHCOCH3 和和 p-C6H4(NO2)NHCOCH3o-C6H4(NO2)C2H5 和和 p-C6H4(NO2)C2H5m-C6H4(NO2)COOH经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 p141-8 试将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺试将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列。序排列。(2)苯，溴苯，硝基苯，甲苯苯，溴苯，硝基苯，甲苯(3)对苯二甲酸，甲苯，对甲苯甲酸，对二甲苯对苯二甲酸，甲苯，对甲苯甲酸，对二
32、甲苯(4)氯苯，对氯硝基苯，氯苯，对氯硝基苯，2，4-二硝基氯苯二硝基氯苯甲苯甲苯 苯苯 溴苯溴苯 硝基苯硝基苯对二甲苯对二甲苯 甲苯甲苯 对甲苯甲酸对甲苯甲酸 对苯二甲酸对苯二甲酸氯苯氯苯 对氯硝基苯对氯硝基苯 2，4-二硝基氯苯二硝基氯苯经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第五节第五节 苯环上的其他反应苯环上的其他反应6.5 The others reaction on benzene ring加成反应加成反应(Addition)加氢加氢加氯加氯+3 H2Ni180250 180atm+3 Cl2
33、紫外线紫外线“666”ClHClClClClClHHHHH经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用=O氧化反应氧化反应(Oxidation)苯环的氧化苯环的氧化侧链的氧化侧链的氧化2+9O2+4CO2 +4H2OV2O5400500顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐OCHC=CHC=O-CH3KMnO4H+-COOH-CH2CH3K2Cr2O7H+-COOH-CH3CH(CH3)2K2Cr2O7H-COOHCOOH-C(CH3)3KMnO4H+经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的
34、损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用侧链氧化规律：侧链氧化规律：不管支链多长，氧化都得到苯甲酸；不管支链多长，氧化都得到苯甲酸；不管有多少支链，氧化都在原支链位置上生成羧基；不管有多少支链，氧化都在原支链位置上生成羧基；不含不含-H的支链不能被氧化的支链不能被氧化。如：如：12 某芳烃分子式为某芳烃分子式为C9H12，用，用KMnO4的酸性溶液氧化后得的酸性溶液氧化后得对苯二甲酸，试推测该芳烃的构造。对苯二甲酸，试推测该芳烃的构造。应用应用：在合成上使苯环引入羧基（在合成上使苯环引入羧基（-COOH）可定性测得多元烃基取代苯支链的数目和位置可定性测得多元烃基取代苯支链的数
35、目和位置 CH3COOHCOOHNO2NO2先氧化先氧化后硝化后硝化先硝化先硝化后氧化后氧化经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 p141-7 指出下列反应中的错误指出下列反应中的错误(1)(2)(3)答：答：A错，应得异丙苯；错，应得异丙苯；B错，应为氯取代错，应为氯取代-H。答：答：A错，硝基苯不发生烷基化反应；错，硝基苯不发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。错，氧化应得间硝基苯甲酸。答：答：A错，反应不发生，况且错，反应不发生，况且-COCH3为间位定位基；为间位定位基；B错，应取代环上
36、的氢。错，应取代环上的氢。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第六节第六节 稠环芳烃稠环芳烃6.6 Fused polycyclic aromatic hydrocarbon萘萘(naphthalene)萘的结构萘的结构结构特点：结构特点：1 共平面，环闭共轭体系；共平面，环闭共轭体系；2 各各p轨道的重叠程度不完全相同，电子云未完全平均化；轨道的重叠程度不完全相同，电子云未完全平均化；3 键长不完全相等。键长不完全相等。0.142nm0.136nm0.142nm0.141nm经营者提供商品或者服务有
37、欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用命名命名物理性质物理性质 萘为白色片状晶体，熔点萘为白色片状晶体，熔点80，沸点，沸点218，易升华；，易升华；具有特殊气味，有灭菌性，常用卫生球即是粗萘。具有特殊气味，有灭菌性，常用卫生球即是粗萘。12345678ClCH3CH3SO3HNO2SO3H6-甲基甲基-1-氯萘氯萘5-甲基甲基-2-萘磺酸萘磺酸-硝基萘硝基萘（1-硝基萘）硝基萘）-萘磺酸萘磺酸 （2-萘磺酸）萘磺酸）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用化学性质化学性质亲电取代亲电取代萘进行一元取代反应时，一般说来取代基优先进入萘进行一元取代反应时，一般说来取代基优先进入位。位。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用氧化反应氧化反应加成反应加成反应邻苯二甲酸酐（俗称苯酐）邻苯二甲酸酐（俗称苯酐）+9 O2450V2O5+4 CO2 +4 H2OCOOCO=Na,异戊醇异戊醇四氢化萘四氢化萘H2,Pt,200压力压力十氢化萘十氢化萘催化氢化催化氢化