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1、 第十章第十章 沉淀重量分析法沉淀重量分析法 Gravimetry(Gravimetric Analysis)10-1重量分析法概述10-2沉淀的溶解度及其影响因素10-3沉淀的类型与沉淀的形成机理10-4影响沉淀纯度的因素10-5沉淀条件的选择10-6沉淀重量分析法的应用 化学与制药工程学院 分析化学分析化学 Analytical ChemistryAnalytical Chemistry 10-1重量重量分析法概述分析法概述分类分类以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础的定量分析方法基础的定量分析方法（仪器分析（仪器分析-电分析）电分析）待测物质，待测
2、物质，X沉淀剂，沉淀剂，R沉淀型，沉淀型，P1称量型，称量型，P2P1=P2P2沉淀法沉淀法热重量法热重量法在程序控制温度下，测量物质质量与温在程序控制温度下，测量物质质量与温度的关系的一种定量分析技术。度的关系的一种定量分析技术。（仪器分析（仪器分析-热分析）热分析）电重量法电重量法在标准化过程中仍广泛应用无需标准，准确度高在标准化过程中仍广泛应用无需标准，准确度高在标准化过程中仍广泛应用无需标准，准确度高在标准化过程中仍广泛应用无需标准，准确度高提取提取法法采用提取剂将被测组分提取后分离称重计采用提取剂将被测组分提取后分离称重计算被测组分的含量。算被测组分的含量。沉淀重量法的分析过程沉淀重
3、量法的分析过程试样试样沉淀剂沉淀剂沉淀型沉淀型沉淀沉淀过滤过滤洗涤洗涤灼烧灼烧灼烧灼烧或或烘干烘干称量型称量型称重称重称重称重计算计算计算计算溶样溶样溶样溶样HClHCl稀稀稀稀HH2 2SOSO4 4BaSOBaSO4 4 过滤过滤过滤过滤洗涤洗涤洗涤洗涤灼烧灼烧灼烧灼烧称重称重称重称重计算计算计算计算BaBa%称样称样称样称样mmS Smmp p可溶性钡盐中钡含量的测定可溶性钡盐中钡含量的测定可溶性钡盐中钡含量的测定可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）重量法）重量法）重量法）沉淀重量法测量误差的主要来源沉淀重量法测量误差的主要来源1、沉淀的完全程度2、沉淀的玷污程度3、沉淀的分离过程4、称量
4、过程对沉淀形式沉淀形式的要求（Precipitation formPrecipitation form）溶解度小溶解度小晶晶形好形好纯度高纯度高易于转化易于转化对对称量形式称量形式称量形式称量形式的要求的要求Weighing formWeighing form有有确定的化学组成确定的化学组成稳定，不易与稳定，不易与O2,H2O,CO2 反应反应摩尔质量足够大摩尔质量足够大例：测例：测AlAlNH3Al(OH)30.1000g0.1000g0.1888g0.1888g灼烧灼烧Al2O3Al8-羟基喹啉羟基喹啉Al(C9H6NO)3烘干烘干Al(C9H6NO)30.1000g0.1000g1.70
5、4g1.704g称量误差称量误差称量误差称量误差溶解度溶解度 solubility (s)在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。注意：注意：分析浓度分析浓度、溶解度溶解度(s)及及平衡浓度平衡浓度 的区别。的区别。例例CaF2 Ca2+2F-H+HF10-210-2沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素一、一、一、一、沉淀的溶解度沉淀的溶解度沉淀的溶解度沉淀的溶解度MMmmA An n型微溶化合物的溶解度型微溶化合物的溶解度Smol/L为为分子形态的溶解度，固有溶解度分子形态的溶解度，固有溶解
6、度S SIntrinsicIntrinsic solubility solubilitySmol/L为为离子形态的溶解度离子形态的溶解度通常情况下，通常情况下，通常情况下，通常情况下，S S 很小，很小，很小，很小，S SS SMmAn(s)MmAn(l)mM n+nA m-SmSnS微溶化合物的溶解度微溶化合物的溶解度 S=S+S离子型微溶化合物在水溶液中达到平衡后，以液态分子的形态（或离子对形态）与离子形态共存。平衡时的浓度平衡时的浓度平衡时的浓度平衡时的浓度活度积与溶度积活度积与溶度积 solubilityproductsolubilityproductMA(l)M n+A m-活度积常
7、数活度积常数溶度积常数溶度积常数溶度积与溶解度溶度积与溶解度溶度积与溶解度溶度积与溶解度MmAn(s)mM n+nA m-mSnS平衡时浓度平衡时浓度 溶解度的计算溶解度的计算：1：1型的沉淀MAMmAn型的沉淀例例1：已知：已知AgCl的的KSP=1.810-10，S0=6.210-7mol/L，则，则S=？例例2：求：求Ca3（PO4)2的溶解度的溶解度 在沉淀平衡中，除了被测离子与沉淀剂形成沉淀的主反应之外，往往还存在多种副反应，此时构晶离子在溶液中以多种型体存在，其各型体的总浓度分别为M和A。条件溶度积条件溶度积条件溶度积条件溶度积 conditional solubility pro
8、ductconditional solubility productKSP称为条件溶度积称为条件溶度积OH-LH+由于副反应的影响，溶解度增大由于副反应的影响，溶解度增大MmAn(s)mM n+nA m-例：计算例：计算CaF2 在在pH=3 溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。同离子效应同离子效应同离子效应同离子效应盐效应盐效应盐效应盐效应酸效应酸效应酸效应酸效应络合效应络合效应络合效应络合效应溶剂性质的影响溶剂性质的影响溶剂性质的影响溶剂性质的影响沉淀粒度的影响沉淀粒度的影响沉淀粒度的影响沉淀粒度的影响温度的影响温度的影响温度的影响温度的影响其他影响因素其他影响因素其他影响因素其他影响因素二、
9、影响沉淀溶解度的因素二、影响沉淀溶解度的因素二、影响沉淀溶解度的因素二、影响沉淀溶解度的因素沉淀结构的影响沉淀结构的影响沉淀结构的影响沉淀结构的影响MA(s)M n+A n-SS+CMMA(s)MA(s)型沉淀分析型沉淀分析型沉淀分析型沉淀分析同离子效应同离子效应同离子效应同离子效应 沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶解度减小。减小。减小。减小。MmAn(s)mM n+nA m-mSnS+C CMM平衡时浓度平衡时浓度平衡时浓度平衡时浓度MmAn(s)型沉淀分析型沉淀分析例例、用BaSO4重量法测定Ba2+，加入等物质的量的SO42-，溶液的总体积约为200ml，问BaSO
10、4的溶解损失为多少？如果加入过量的H2SO4并使溶液中SO42-总浓度为0.01mol/L，问BaSO4的溶解损失为多少？盐效应盐效应盐效应盐效应在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度 增大增大。I iSMA(s)M n+A n-SS平衡时浓度AgCl和BaSO4在KNO3溶液中的溶解度（25）（s0为在纯水中的溶解度，s为在KNO3溶液中的溶解度）KNO3的浓度cmolL-1AgCl溶解度s10-5molL-1ss0KNO3的浓度cmolL-1BaSO4溶解度s10-5molL-1ss00.0001.278(s0)1.000.0000.961.000.001001.3251.040.001
11、001.161.210.005001.3851.080.005001.421.480.01001.4271.120.01001.631.700.03602.352.45 溶液的酸度对于沉淀溶解度的影响，使沉淀的溶解度增大增大。(1)对 弱 酸 盐 沉 淀，如 CaC2O4、CaCO3、CdS、MgNH4PO4等，应在较低的酸度下进行沉淀。(2)若沉淀本身是弱酸，如硅酸(SiO2、nH2O)、钨酸(WO3、nH2O)等，易溶于碱，则应在强酸性介质中进行沉淀。(3)若沉淀是强酸盐，如AgCl等，在酸性溶液中进行沉淀时，酸度对沉淀的溶解度影响不大。(4)对于硫酸盐沉淀，由于H2SO4的ka2不大，所
12、以溶液的酸度太高时，沉淀的溶解度也随之增大。酸效应酸效应酸效应酸效应PbSO4在不同浓度的H2SO4溶液中的溶解度 H2SO4的浓度cmolL-10110-32.510-20.5514.5718PbSO4溶解度mgL-138.28.02.51.61.211.540 当溶液中H2SO4的浓度大于4.5molL-1时，PbSO4的溶解度迅速增大。这主要是酸效应的影响。例：计算例：计算pH=3.00,CaC2O4 的溶解度的溶解度pH=3.00,CaC2O4 =Ca 2+C2O42-H+P310例例10-2；10-3L是是OH-L是是外加的络合剂外加的络合剂L是构晶离子本身是构晶离子本身金属离子易水
13、解生成羟基络合物金属离子易水解生成羟基络合物根据根据 pH 求求据络合剂浓度求据络合剂浓度求当当 CL 较大，且微溶化合物的较大，且微溶化合物的 S0 很小，很小，L CL 当当 CL 较小较小，且微溶化合物的且微溶化合物的 S0 较大，较大，L CL 例如例如,AgBr 在在0.1 mol/L NH3 溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。例如例如,pH=10时时BaSO4 在在0.01 mol/L EDTA溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。络合效应与同离子效应并存络合效应与同离子效应并存络合效应络合效应例例1 AgBr 在在0.10 mol/L NH3 溶液中的溶解度溶液中的溶解度 Ksp(AgB
14、r)=5.010 13AgBr =Ag+Br-NH3C(NH3)较大，且较大，且 AgBr 的的 S0 很小，很小，NH3=C(NH3)例例2 pH=10.0,溶液中未与溶液中未与Ba2+络合的络合的EDTA的总浓度为的总浓度为0.02 mol/L 时时BaSO4的溶解度的溶解度BaSO4 =Ba 2+SO4 2-YH+BaYMA =M +AAMAMA2CA例如例如例：例：已知沉淀与溶解达到平衡后已知沉淀与溶解达到平衡后pH=4.0,溶液中总的草溶液中总的草酸为酸为0.1 mol/L,未与未与Pb2+络合的络合的EDTA的浓度为的浓度为0.01 mol/L,计算计算PbC2O4的溶解度。的溶解
15、度。PbC2O4 =Pb2+C2O42-YH+H+HC2O4-H2C2O4PbY构晶离子的络合效应构晶离子的络合效应构晶离子的络合效应构晶离子的络合效应构晶离子的酸效应构晶离子的酸效应构晶离子的酸效应构晶离子的酸效应构晶离子的同离子效应构晶离子的同离子效应构晶离子的同离子效应构晶离子的同离子效应C(C2O42-)=0.1 mol/LS=Pb (C2O42-)S=0.1mol/L其它影响因素其它影响因素其它影响因素其它影响因素其它影响因素其它影响因素温度温度溶剂溶剂颗粒大小颗粒大小一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的升高而增大。升高而增大。相似相溶的原则相似相溶的原则
16、对同种对同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。沉淀结构沉淀结构10-3 沉淀的类型与沉淀的形成机理沉淀的类型与沉淀的形成机理沉淀的分类沉淀的分类沉淀的分类沉淀的分类晶形沉淀晶形沉淀凝乳状沉淀凝乳状沉淀无定形无定形沉淀沉淀BaSOBaSO4 4MgNHMgNH4 4POPO4 4实例实例 颗粒半径颗粒半径AgClAgClFeFe2 2OO3 3.n nHH2 2OOAlAl2 2OO3 3.n nHH2 2OO大大小小0.1 1 m0.02 m沉淀外观沉淀外观大大小小主要成因主要成因沉淀时的条件沉淀自身性质沉淀的形成过程沉淀的形成过程沉淀的形成过程沉淀的形成过程无定形无
17、定形构晶构晶离子离子成核作用成核作用晶核晶核长大长大沉淀沉淀微粒微粒长大长大聚集聚集定向排列定向排列定向排列定向排列晶形晶形无定形沉淀过程示意无定形沉淀过程示意无定形沉淀过程示意无定形沉淀过程示意晶形沉淀过程示意晶形沉淀过程示意晶形沉淀过程示意晶形沉淀过程示意沉淀的形成是一个复杂的过程，由于纳米材料科学技术的发展，这一领域的研究很活跃。无无无无定形沉淀形成示意定形沉淀形成示意定形沉淀形成示意定形沉淀形成示意晶形沉淀过程晶形沉淀过程晶形沉淀过程晶形沉淀过程SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO4
18、2-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42
19、-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba
20、2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+
21、Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+成核作用成核作用成核作用成核作用成成成成核核核核作作作作用用用用均相成核异相成核均相成核是在过饱和状态时，
22、构晶离子由于静电作用缔合形成异相成核是以固相微粒起着晶核的作用Q 瞬时浓度瞬时浓度S 晶核的溶解度晶核的溶解度lgNQ异异相成核相成核异异相成核相成核均相成核均相成核临界点临界点临临界界点点BaSO41000 AgCl5.5Von Weimarn 公式公式沉淀微粒大小的影响因素沉淀微粒大小的影响因素沉淀微粒大小的影响因素沉淀微粒大小的影响因素沉淀微沉淀微粒大小粒大小成核速度晶核长大速度 晶核长大速度 成核速度小的沉淀微粒大的沉淀微粒温度、搅拌等沉淀条件浓度影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素共共共共沉淀沉淀沉淀沉淀 coprecipitationcoprec
23、ipitation后后后后沉淀沉淀沉淀沉淀 postprecipitationpostprecipitation吸附 adsorption吸留与包夹occlusionocclusion混晶mixed crystalmixed crystal10-4 10-4 影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素一、共沉淀现象一、共沉淀现象一、共沉淀现象一、共沉淀现象表面吸附作用力静电力静电力吸附层：构晶离子扩散层：抗衡离子吸附原则溶解度小电价高浓度大1 1、表面吸附、表面吸附SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba
24、2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-吸附层吸附层例例Ba2+SO42-沉淀沉淀用用SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+NO3-SO42-SO42-吸附层吸附层扩散层扩散层扩散层扩散层溶解度溶解度(mol/L)：25CNa2SO4 1.4K2SO4 0.64CaSO4 3.610-4BaSO4 10-5Ca(NO3)2 3.2CaCl2 9.4Ca2+NO3-Cl-K+Na+NO3-表面吸附量的影响因素表面吸附量的影响因素表面吸附量的影响因素表面吸附量的影响因素
25、沉淀表面积温度杂质浓度 沉淀生成的速度过快，表面所吸附的杂质离子来不及离开，就被随后生成的沉淀所覆盖而包藏在沉淀内部 2、吸留与包夹、吸留与包夹吸留包夹区别：区别：包夹并无选择性；吸留实质上是一种吸附，故有一定的选择性。留在沉淀内部的是母液BaSOBaSO4 4-PbSO-PbSO4 4同型混晶半径相近，晶体结构相同AgCl-AgBrAgCl-AgBr异型混晶晶体结构不同MnSOMnSO4 45H5H2 2O-FeSOO-FeSO4 4 7H7H2 2OO3 3、混晶、混晶、混晶、混晶二、后沉淀现象二、后沉淀现象二、后沉淀现象二、后沉淀现象 当沉淀析出之后，在放置的过程中，溶液中的可溶性杂质慢
26、慢沉淀到原沉淀表面的现象。沉淀的量随放置的时间延长而加多。例，在含有例，在含有 Cu2+、Zn2+的的0.15 mol/L HCl中，中，通通H2S,ZnS形成过饱和溶液，放置后形成过饱和溶液，放置后ZnCuSSS共共沉淀与后沉淀对分析结果的影响沉淀与后沉淀对分析结果的影响杂质的量杂质的量杂质的性质杂质的性质SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Cl-Ba2+包藏包藏包藏包藏BaClBaCl2 2测测SO42-,正正误差误差测测Ba2+,负误差负误差H2SO4包藏包藏包藏包藏HH2 2SOSO4
27、4测测Ba,无影响无影响测测S,负误差负误差共共共共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理表面吸附吸留与包夹混晶后沉淀洗涤，改善沉淀条件重结晶预先分离立即过滤，不陈化晶形沉淀晶形沉淀稀稀热热慢慢搅搅陈陈相对过饱和度小，减少均相成核；减少杂质吸附量增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核；增大扩散速度，有利于沉淀长大；减少吸附减少均相成核；有利于沉淀长大减少包藏；晶形完整化控制相对过饱和度小，沉淀陈化控制相对过饱和度小，沉淀陈化10-5 10-5 沉淀沉淀沉淀沉淀条件的选择条件的选择条件的选择条件
28、的选择无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀减少水合，使其聚集紧密，便于减少水合，使其聚集紧密，便于过滤；减少杂质吸附过滤；减少杂质吸附热热大量电解质大量电解质立即过滤立即过滤减少水合，减少吸附，防止胶溶浓浓减少水合。沉淀完后，稀释搅拌，减少杂质吸附快，搅快，搅减少水合利于凝聚、沉降减少杂质吸附均匀沉淀法均匀沉淀法均匀沉淀法均匀沉淀法通过缓慢的化学过程，逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成，因而生成的沉淀颗粒较大。例例在在酸性介质中沉淀酸性介质中沉淀CaC2O4无机物的测定无机物的测定无机沉淀剂有机沉淀剂10-6 10-6 沉淀重量分析法的应用沉淀重量分析法的
29、应用沉淀重量分析法的应用沉淀重量分析法的应用有机物的测定有机物的测定有机沉淀剂的特点有机沉淀剂的特点种类多，选择性高溶解度小极性小，杂质吸附少，干扰少组成恒定，烘干称重有机沉淀剂的类型有机沉淀剂的类型三、三、重量分析结果的计算重量分析结果的计算 换换算算因因数数F F：根据称量形式与被测组分表示式之间的化学计量关系求得 a、b：使分子和分母中所含主体元素的原子个数相等时需乘以的系数。被测组分的质量分数被测组分的质量分数例1：写出下列化学因数的表达式：称量形式 待测组分 化学因数表示式 PbCrO4Cr2O3AgClAs（Ag3AsO4AgCl）PtKCl（KCl-K2PtCl6Pt）Mg2P2
30、O7P2O5MCr2O3/2MPbCrO4MAs/3MAgCl2MKCl/MPtMP2O5/MMg2P2O7例例2：今有MgSO47H2O纯试剂一瓶，设不含其它杂质，但有部分失水变成MgSO46H2O，测定其中Mg含量后，全部按MgSO47H2O计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂中MgSO46H2O的质量分数。MgSO46H2O的质量分数为的质量分数为 x,据题意得据题意得教学要求：教学要求：1、了解、掌握重量分析法对沉淀形式、称量形式的要求；了解沉淀形成机理和过程。掌握影响沉淀溶解度的因素。影响沉淀纯度的因素，提高纯度的措施。2、掌握晶型沉淀和非晶型沉淀的生成条件的控制。3、掌握重
31、量分析结果计算；换算因数。重点、难点：重点、难点：影响沉淀溶解度的因素晶型沉淀和非晶型沉淀的生成条件重量分析结果计算-换算因数。1、沉淀滴定法（银量法）根据确定终点所用的指示剂不同可分为、和；所用的指示剂依次为、和。2、CaF2的Ksp2.710-11，若不考虑F-的水解，则CaF2在纯水中的溶解度为：A.1.910-4mol/L；B.3.010-4mol/L；C.2.010-4mol/L；D.5.210-4mol/L；莫尔法佛尔哈德法法扬斯法K2CrO4NH4Fe(SO4)2吸附指示剂A练练 习习 题题3、下列各条件中何者是晶形沉淀所要求的沉淀条件？A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行；B.应在不
32、断的搅拌下加入沉淀剂；C.沉淀作用宜在冷溶液中进行；D.不进行沉淀的陈化；B4、如果吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，这就形成：A.后沉淀；B.吸留；C.包藏；D.混晶；D5、指出下列叙述中错误的说法：A.CaF2的溶解度在pH3的溶液中较在pH5的溶液中为大；B.Ag2CrO4的溶解度在0.001mol/LAgNO3溶液中较在0.001mol/LK2CrO4溶液中为小；C.ZnS会在HgS沉淀的表面上后沉淀；D.BaSO4沉淀和Fe2O3nH2O沉淀都不宜陈化；6、为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求：A.沉淀时的聚集速度大而定向速度小；B.沉淀时的聚集速度小而定向速度大；C.溶液中沉淀
33、的相对过饱和度要大；D.沉淀的溶解度要小。DB7、下列有关沉淀吸附的一般规律中，哪条是不对的？A.离子价数高的比低的易被吸附；B.离子浓度愈大愈易被吸附；C.沉淀的颗粒愈大，吸附能力愈强；D.能与构晶离子生成难溶盐沉淀离子，优先被吸附；8、以SO42-沉淀Ba2+时，加入适量过量的SO42-可以使Ba2+离子沉淀更完全。这是利用：A.盐效应；B.酸效应；C.络合效应；D.同离子效应。CD9、某溶液中含有0.050molL-1CrO42-和0.010molL-1Cl-，pH为9.0，当向其中滴加AgNO3溶液时，哪一种沉淀先析出？当第二种离子开始生成沉淀时，第一种离子的浓度是多大？（已知Ksp.
34、AgCl=1.81010；Ksp.Ag2CrO4=2.01012；H2CrO4的离解常数Ka1=1.810-1；Ka2=3.210-7。忽略CrO42-转化为Cr2O72-的量）10、称取不纯的MgSO47H2O0.5000g溶解并沉淀为NH4MgPO4灼烧得0.1980gMg2P2O7，计算试样中MgSO47H2O的百分含量。（已知：MMgSO47H2O=246.74g/mol；MMg2P2O7=222.55g/mol；MNH4MgPO4=137.34g/mol。）11、忽略离子强度的影响，计算CaC2O4在下列溶液中的溶解度。若此时溶液的总体积为200ml，计算相应的溶解损失纯水中；0.10mol/LNa2C2O4溶液中。（已知CaC2O4的KSP=2.010-9，M=128.1g/mol）12、称取纯CaC2O4-MgC2O4混合物0.6240g,500下加热定量转化为CaCO3-MgCO30.4830g。求CaC2O4和MgC2O4的质量分数。若在900下定量转化为CaO和MgO时，其质量将是多少？（MCaC2O4=128.10gmol-1；MMgC2O4=112.33gmol-1；MCaCO3=100.09gmol-1；MMgCO3=84.32gmol-1；MCaO=56.08gmol-1；MMgO=40.31gmol-1。)