(7.6.1)--7.6表面活性剂及共溶剂淋洗技术.pdf

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1、受污染环境的修复受污染环境的修复表面活性剂表面活性剂及共溶剂及共溶剂淋洗技术淋洗技术1、化学清洗法土壤中的重金属或是有机污染物往往以吸附态存在;在地下含水层中,一些有机污染物还以非水相液体(NAPLs,non-aqueous phase liquids)形式存在,导致“有效性”降低。为了增加污染物的溶解和移动性,化学清洗技术受到高度重视。一、基本原理化学清洗法是利用水力压头推动清洗液通过污染土壤而将污染物从土壤中清洗出去,然后再对含污染物的清洗液进行处理。清洗液可能含有某种配合剂、表面活性剂及共溶剂,或者只是清水。化学清洗技术利用了表面活性剂/共溶剂的增溶(Solubilization)和增流

2、(Mobilization)作用。7-42、表面活性剂表面活性剂是一类能显著降低接触界面表面张力、增加污染物特别是憎水性有机污染物溶解性的物质。其分子特点是具有两性基团,含有亲水基(Hydrophilic Group)和憎水基(Hydrophobic Group)。7-5按亲水性离子类型,表面活性剂可分为:阳离子表面活性剂 阴离子表面活性剂 两性离子表面活性剂 非离子表面活性剂当表面活性剂浓度很小时,表面活性剂单体三三两两将憎水基靠拢而分散在溶液相。当达到一定浓度时,表面活性剂单体急剧聚集,形成球状、棒状或层状的“胶束”。该浓度称为临界胶束浓度(CMC,critical micelle con

3、centration)。胶束是由水溶性基团包裹憎水性基团核心构成的集合体,当胶束溶液达到热力学稳定时可以形成微乳溶液。根据“相似相溶”原理,憎水性有机物有进入与它极性相同胶束内部的趋势。因此当表面活性剂达到或超过CMC时,污染物分配进入胶束核心,大量胶束的形成,增加了污染物的溶解性;同时NAPLs从含水层介质上大量解吸,溶解于表面活性剂胶束内。表面活性剂对NAPLs溶解性增加的程度可以由胶束-水分配系数和摩尔增溶比(MSR)来表示。7-83、共溶剂(Co-solvent)在水相加入适当有机溶剂(如甲醇等)可大大提高有机物在水相的溶解度,修复过程中使用的共溶剂大多是环境可接受的水溶性醇类。共溶剂

4、与表面活性剂共同使用时,由于共溶剂分子大小比表面活性剂胶束分子小得多,能有效地帮助溶剂溶解的憎水污染物由土壤颗粒相向水相的迁移。另外,助溶剂本身也能溶解于胶束核心,形成一个溶剂-活性剂大胶束,增大了核心的有效体积,提高了有机污染物的分配能力。近年来也有人研究表面活性剂的化学增溶作用和物理迁移性增强机制对处理回收NAPLs相对贡献率的大小。不可否认的是,无论是溶解性增强机制还是物理迁移性增强机制起主导作用,或者两者作用相当,添加表面活性剂修复技术被认可为很有潜力的、行之有效的NAPLs环境修复技术。化学清洗法费用低,操作人员不直接接触污染物。但仅适用于沙壤等渗透系数大的土壤,且引入的清洗剂易造成

5、二次污染。二、影响因素二、影响因素1、表面活性剂的浓度因为表面活性剂作为一种有机物,其本身也是可以吸附在土壤颗粒表面的,这种吸附作用不仅降低了液相表面活性剂的浓度,对土壤颗粒表面也起到一种修饰作用,可增加有机污染物的吸附,所以当土壤颗粒上的表面活性剂的作用大于溶液态表面活性剂的作用时,不但不会发生溶解促进作用,还会发生吸附促进作用。7-112、表面活性剂的可生物降解性表面活性剂的降解,主要是生物降解,如果计划采用生物方法降解产生的废液,可生物降解性也是个重要的考虑因素。7-12三、表面活性剂的筛选表面活性剂去除污染物的效率经济成本能否回收表面活性剂的毒性表面活性剂降解产物的毒性可生物降解性筛选

6、因素修复点特定的水文地质条件可渗透性地下含水层的异质性用于工程实践时还得针对以下因素综合挑选合适的表面活性剂。用于土壤污染修复的表面活性剂类型举例类型名称所清除的污染物非离子表面活性剂十二烷基聚氧乙烯醚十二烷、癸烷、苯、甲苯、氯苯、二氯苯、三氯乙烯、多环芳烃辛烷基聚氧乙烯醚多环芳烃壬烷基聚氧乙烯醚多环芳烃辛基苯基聚氧乙烯醚三氯乙烯、四氯乙烯、三氯苯、DDT、多氯联苯壬基苯基聚氧乙烯醚三氯乙烯、四氯乙烯、二氯苯、四氯苯、多环芳烃聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯烷烃聚氧乙烯油酸酯十二烷、甲苯、三甲苯、菲阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠十二烷基苯磺酸钠十二烷基双苯磺酸钠其他皂角苷萘、六氯苯石油磷酸盐DDT、三氯乙烯、多环芳烃环糊精多环芳烃乙烯吡咯烷酮/苯乙烯多环芳烃一般来说,非离子表面活性剂比阴离子表面活性剂淋洗效率更高。可能的原因:阴离子表面活性剂的临界束胶浓度较高,同等浓度下不容易形成胶束。阴离子表面活性剂组分在含水层介质沉积,沉积在介质表层的表面活性剂会增加土壤的有机碳含量,增加了土壤的憎水性。阳离子表面活性剂容易吸附在介质表层,用得不多。7-16吸附能力低、土壤扩散性低可生物降解低毒高效地下水温时可溶表面张力低临界束胶浓度低总体而言,我们需要的是具有以下特性的表面活性剂。Thank You!

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