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1、2021/9/131第十二章维生素第十二章维生素VitaminsVitamins人民人民卫生出版社生出版社第十二章第十二章维生素生素Vitamins第一第一节脂溶性脂溶性维生素生素第二第二节水溶性水溶性维生素生素简 介介o维持人持人类机体正常代机体正常代谢机能所必需的微量机能所必需的微量营养物养物质。o人体内不能合成或合成量很少，必需由食物人体内不能合成或合成量很少，必需由食物中供中供给。o不是机体不是机体组织的原料，也不是能量来源。的原料，也不是能量来源。o主要作用于机体的主要作用于机体的能量能量转移和代移和代谢调节。简 介介o绝大多数是大多数是酶的的辅酶（Coenzyme）或）或辅酶的的组
2、成部分。成部分。o参与多种参与多种类型的代型的代谢反反应。分分类o维生素的种生素的种类很多，化学很多，化学结构各异，理化性构各异，理化性质和生理功能各不相同。和生理功能各不相同。o70年代中期的国年代中期的国际会会议把确把确认的的13种种维生素生素分成两大分成两大类：根据溶解性差异分根据溶解性差异分为：n脂溶性脂溶性维生素生素n水溶性水溶性维生素生素2021/9/136第一第一节脂溶性脂溶性维生素生素fat soluble vitamins2021/9/137 维生素生素A类维生素生素D类维生素生素E类维生素生素K类第一第一节脂溶性脂溶性维生素生素一、一、维生素生素A类o药理及理及应用用:n维
3、持弱光中人持弱光中人视觉，缺乏，缺乏时出出现夜盲症夜盲症；n诱导控制上皮控制上皮组织的分化和生的分化和生长的作用，缺乏的作用，缺乏时上皮上皮组织表面干燥、表面干燥、变厚、屏障性能降低，厚、屏障性能降低，出出现干眼症、牙周溢干眼症、牙周溢脓等；等；n参与参与类固醇的合成，是骨骼生固醇的合成，是骨骼生长、维持睾丸和持睾丸和卵巢的功能、胚胎卵巢的功能、胚胎发育必需；育必需；n还具有抗氧化作用。具有抗氧化作用。天然的天然的VAo维生素生素A1主要存在于哺乳主要存在于哺乳动物和海水物和海水鱼中；中；o维生素生素A2主要存在于淡水主要存在于淡水鱼中，生物活性中，生物活性为维生素生素A1的的30%40%。维
4、生素生素A1视黄醇黄醇维生素生素A23-去去氢视黄醇黄醇o维生素生素A侧链上有上有4个双个双键，理，理论上上应有有16个个顺反异构反异构体，由于立体障碍原因，只有少数障碍体，由于立体障碍原因，只有少数障碍较小的异构体能小的异构体能存在。存在。现已已发现的有的有6种异构体，除种异构体，除维生素生素A为全反式全反式外，其余外，其余5种均种均为混合型异构体。混合型异构体。异维生素Aa 异维生素Ab 新维生素Aa iso-vitamin Aa（9-cis-retinol）iso-vitamin Ab（9，13-di-cis-retinol neo-vitamin Aa（13-cis-retinol）新
5、维生素Ab 新维生素Ac neo-vitamin Ab（11-cis-retinol）neo-vitamin Ac（11，13-di-cis-retinol）Vitamin A原原Provitamin Ao植植物物中中胡胡萝卜卜素素存存在在一一类黄黄色色色色素素，如如、-胡胡萝卜卜素素，体体内内可可转化化成成为一一分分子子或或两两分分子子视黄黄醛，还原原为维生素生素A。o至少有至少有10种胡种胡萝卜素可卜素可转化化为Vitamin A。o在在人人类营养养中中约2/3的的Vitamin A来来自自-胡胡萝卜卜素素，经小小肠中的中的15,15-加氧加氧酶作用作用转化化为视黄醇。黄醇。-胡萝卜素胡萝
6、卜素维生素生素A酸酸o也称也称为维甲酸甲酸，与，与维生素生素A的的药理作用相似理作用相似n主要影响骨的生主要影响骨的生长和上皮和上皮组织代代谢;n在防癌和抗癌方面有在防癌和抗癌方面有较好的好的疗效，可能是影响癌效，可能是影响癌细胞的自我胞的自我更新和增殖与分化平衡，使增殖停止，分化加更新和增殖与分化平衡，使增殖停止，分化加强使使细胞走向胞走向成熟成熟;n我国采用我国采用维甲酸在甲酸在临床上治床上治疗早幼粒早幼粒细胞白血病取得良好效胞白血病取得良好效果，果，是目前是目前诱导急性早幼粒急性早幼粒细胞白血病的首胞白血病的首选药物物。o异构体异构体13-顺式式维甲酸甲酸(异异维甲酸甲酸)，用于，用于严
7、重痤重痤疮，停，停药后一般不复后一般不复发。维生素维生素A酸酸 维生素维生素A酸酸 异维生素异维生素A酸酸 all-trans-retinoic acid 13-cis-retinoic acid o用于用于临床的床的retinoic acid类似物似物还有有依曲替依曲替酯和和依曲替酸依曲替酸,均属于均属于单芳香基芳香基维生素生素A类结构，构，etretinate在治在治疗严重重银屑病方面效果屑病方面效果较好。好。维胺胺酯和和维胺酸胺酸是我国学者合成的是我国学者合成的retinoic acid衍生物，衍生物，对宫颈、口腔、食管等癌、口腔、食管等癌变有很好的有很好的预防效果防效果.依曲替酯依曲替
8、酯 依曲替酸依曲替酸 etretinate etretin 维胺酯维胺酯 维胺酸维胺酸 viaminate N-(4-hydroxycarbophenyl)-retinamide维生素生素A醋酸醋酸酯o（全（全-E型）型）-3,7-二甲基二甲基-9-（2,6,6-三甲基三甲基-1-环己己-1-烯基）基）-2,4,6,8-壬四壬四烯-1-醇醋酸醇醋酸酯o为酯类化合物，易溶于乙醇、化合物，易溶于乙醇、氯仿、乙仿、乙醚、脂肪和、脂肪和油中，不溶于水。油中，不溶于水。o维生素生素A醋酸醋酸酯的化学的化学稳定性定性优于于维生素生素 A。化学化学稳定性定性o易被空气氧化，易被空气氧化，n紫外紫外线、加、加
9、热或有金属离子可催化氧化反或有金属离子可催化氧化反应o贮存于存于铝制容器，充氮气密封置阴凉干燥制容器，充氮气密封置阴凉干燥处保存，也可以溶于含有保存，也可以溶于含有维生素生素E的油中，或的油中，或加入加入稳定性（抗氧化化定性（抗氧化化剂等）。等）。o保存在棕色瓶中，保存在棕色瓶中，o烯丙醇丙醇对酸不酸不稳定，生成脱水定，生成脱水维生素生素A。脱水脱水维生素生素A重排重排维生素生素A环氧化氧化维生素生素A环氧化氧化维生素生素A体内代体内代谢11Z型型-视黄黄醛o11Z型型视黄黄醛是构成是构成视觉细胞的感光物胞的感光物质o与与视蛋白蛋白结合成合成视紫紫红质，以，以维持弱光中持弱光中人人视觉o维生素
10、生素A缺乏缺乏时，视紫紫红质合成受阻，出合成受阻，出现夜盲症夜盲症维生素生素A的构效关系的构效关系二、Vitamin D类o1800年开始已了解儿童佝年开始已了解儿童佝偻病与日光照射有关。病与日光照射有关。o1922年，年，Mccollum发现在在热鱼肝油中通入氧气仍有抗肝油中通入氧气仍有抗佝佝偻病作用，并病作用，并进一步一步发现了在了在鱼肝油中存在肝油中存在对热稳定的而不能被皂化的甾体部分，定的而不能被皂化的甾体部分，这种物种物质后来被命名后来被命名为Vitamin D。o1930年成功分离得到年成功分离得到Vitamin D2；o1932年分离得到年分离得到Vitamin D3并确定并确定
11、结构；构；1960年全合年全合成成功。成成功。oVitamin D是一是一类抗佝抗佝偻病病维生素的生素的总称，种称，种类很多，很多，目前至少有目前至少有10种，重要是种，重要是D2和和D3。Vitamin D的作用的作用o促促进小小肠黏膜黏膜对钙磷的吸收，促磷的吸收，促进肾小管小管对钙磷的吸收，磷的吸收，促促进骨代骨代谢，维持血持血钙、血磷的平衡；、血磷的平衡；o临床上常用床上常用Vitamin D防治防治佝佝偻病、骨病、骨软化症及老年性骨化症及老年性骨质疏松症等。疏松症等。o过量可量可导致致维生素生素D中毒：中毒：n引起呕吐、食欲减退，血液中引起呕吐、食欲减退，血液中钙磷水平升高，磷水平升高
12、，严重的重的导致致钙离子吸收离子吸收过多，使神多，使神经系系统和心、肝、肺和和心、肝、肺和肾等出等出现症状，停用后可逐症状，停用后可逐渐复原。复原。以以D2（麦角骨化醇）和（麦角骨化醇）和D3（胆骨化醇）（胆骨化醇）最重要，其最重要，其结构十分构十分相似。差相似。差别：D2比比D3多一个多一个C22烯和和C-28甲基。甲基。Vitamin D维生素维生素D2（vitamin D2）维生素维生素D3（vitamin D3）麦角骨化醇（麦角骨化醇（ergocalciferol）胆骨化醇（胆骨化醇（colecalciferol）来源来源oD3主要含于肝、奶、蛋黄中，主要含于肝、奶、蛋黄中，以以鱼肝油
13、含量最丰富。肝油含量最丰富。o人体内可由胆固醇人体内可由胆固醇转变成成7-脱脱氢胆固醇，并胆固醇，并储存于皮下，在日光或紫外存于皮下，在日光或紫外线的照射下，后者的照射下，后者B环裂开可裂开可转变为D3，故，故7-脱脱氢胆固醇胆固醇为D3原原。n多晒太阳是多晒太阳是预防防Vitamin D缺乏的主要方法之一缺乏的主要方法之一Vitamin D3活性形式活性形式o1968年年Deluca等从生物体内分离得到等从生物体内分离得到 25-羟基基Vitamin D3（骨化二醇）；（骨化二醇）；o1971年又年又进一步分离得到一步分离得到 1,25-二二羟基基Vitamin D3（骨化三醇）；（骨化三醇
14、）；oVitamin D3本身在体内并无活性，本身在体内并无活性，o必必须转化化为骨化三醇才能有活性。骨化三醇才能有活性。Vitamin D3的代的代谢途径途径o骨化三醇与靶器官如骨化三醇与靶器官如肠、骨、骨、肾和甲状旁腺和甲状旁腺中特异性和高中特异性和高亲和力的胞和力的胞浆受体蛋白受体蛋白结合，合，转运到运到细胞核中，胞核中，诱导钙结合蛋白的合成，合蛋白的合成，促促进Ca2+-ATP酶的活性，的活性，进而促而促进钙离子的离子的吸收。吸收。o同同时可控制可控制肾对磷的重吸收，从而磷的重吸收，从而维持血持血浆中磷的水平。中磷的水平。o骨化三醇被称骨化三醇被称为活性的活性的维生素生素D3，被，被认
15、为是是一种激素，一种激素，Vit D3则是激素原。是激素原。维生素生素D3和阿法骨化醇和阿法骨化醇o合成法引入合成法引入1 及及25-羟基，即合成骨化三醇基，即合成骨化三醇较难o在儿童及成年人中，肝及在儿童及成年人中，肝及肾中的中的羟化化酶的活性是足的活性是足够用于用于转化化Vitamin D3为骨化三醇，使用骨化三醇，使用Vitamin D3已已满足要求，足要求，且价格明且价格明显低廉。低廉。o老年人老年人肾脏中的中的1-羟化化酶活性几乎活性几乎丧失，失，对这类人群人群来来说Vitamin D3作用甚微，作用甚微，o合成阿法骨化醇开合成阿法骨化醇开发成功用于成功用于临床。床。Vitamin
16、D2o植物油和酵母中含有麦角甾醇，在日光和紫外植物油和酵母中含有麦角甾醇，在日光和紫外线照射下，照射下，B环裂开裂开转变为可被人体吸收的可被人体吸收的Vitamin D2n麦角甾醇麦角甾醇为Vitamin D2原原oVitamin D2、D3对人体有相同的生理功能，体人体有相同的生理功能，体内代内代谢方式也十分相似。方式也十分相似。o在人体内起作用的是在人体内起作用的是1,25-(OH)2-Vit D2/D3三、三、维生素生素E类o苯并二苯并二氢吡喃衍生物，与生殖功能有关的一吡喃衍生物，与生殖功能有关的一类维生素的生素的总称称o结构构为生育酚和生育三生育酚和生育三烯酚两酚两类:n在苯并二在苯并
17、二氢吡喃衍生物的吡喃衍生物的2位有一个位有一个16碳的碳的侧链n侧链饱和的即和的即为生育酚生育酚n侧链上有三个双上有三个双键的的为生育三生育三烯酚酚o2,5,7,8四甲基四甲基2(4,8,12-三甲基十三三甲基十三烷基基)6苯并二苯并二氢吡喃醇吡喃醇醋酸醋酸酯o由于苯并二由于苯并二氢吡喃吡喃环上甲基的数目和位置的不同，上甲基的数目和位置的不同，生育酚和生育三生育酚和生育三烯酚又各有四个同酚又各有四个同类物即物即、o大多存在于植物中，以麦胚油、花生油、玉米油中大多存在于植物中，以麦胚油、花生油、玉米油中含量最含量最为丰富丰富o常以常以-生育酚代表生育酚代表Vitamin E维生素生素E的的还原性
18、原性-生育醌生育醌o可作脂溶性药物的抗氧剂可作脂溶性药物的抗氧剂o-tocopherol acetate在体内快速在体内快速转化成游离化成游离-tocopherol，-tocopherol进一步代一步代谢为-生育生育醌和和-tocopherol二聚物。二聚物。-生育生育醌可被可被还原成原成-生育生育氢醌或或进一步氧化成一步氧化成-生育酸（生育酸（-tocopheryl acid）。）。药理作用与理作用与临床床应用用o与与动物的生殖功能有关，具有抗不育作用。物的生殖功能有关，具有抗不育作用。o抗衰老作用抗衰老作用n抗氧化作用、抗氧化作用、对生物膜的保生物膜的保护与与稳定及定及调控作用。控作用。o
19、临床用于床用于习惯性流性流产，不孕症及更年期障碍，不孕症及更年期障碍，进行性肌行性肌营养不良，养不良，间歇性跛行及歇性跛行及动脉粥脉粥样硬化等的防治。此外，可用于延硬化等的防治。此外，可用于延缓衰老。衰老。o长期期过量服用量服用n可可产生眩生眩晕、视力模糊等毒副作用，并可力模糊等毒副作用，并可导致血致血小板聚集及血栓形成。小板聚集及血栓形成。四、四、维生素生素Ko是一是一类具有凝血作用的具有凝血作用的维生素的生素的总称。称。o广泛存在于广泛存在于绿色植物中，色植物中，肠道中大道中大肠杆菌可杆菌可产生。生。o加速血液凝固，是通加速血液凝固，是通过促促进肝肝脏合成凝血合成凝血酶原所原所必需的因子。
20、必需的因子。o防治因防治因维生素生素K缺乏所致的缺血症如新生儿出血、缺乏所致的缺血症如新生儿出血、长期口服抗生素期口服抗生素导致的出血症等。致的出血症等。o人体通常情况下不缺乏。人体通常情况下不缺乏。Vit K32021/9/1337第二第二节水溶性水溶性维生素生素water soluble vitamins第二第二节水溶性水溶性维生素生素o主要包括主要包括维生素生素B类和和维生素生素Co维生素生素B类n维生素生素B1：缺乏：缺乏时神神经炎、中枢神炎、中枢神经系系统损伤、食欲不振、消化功能不良、心食欲不振、消化功能不良、心脏功能障碍等。功能障碍等。n存在各种代存在各种代谢物中，如谷物、蔬菜、牛
21、乳、物中，如谷物、蔬菜、牛乳、鸡蛋等。蛋等。oB族族维生素包括很多化学生素包括很多化学结构及生理功能不构及生理功能不同的物同的物质，归于同一族的理由是最初从同一于同一族的理由是最初从同一来源（如肝、酵母、米糠）中分离得到，在来源（如肝、酵母、米糠）中分离得到，在食物中也有相似的分布情况。食物中也有相似的分布情况。oB族族维生素包括生素包括B1（硫胺）、（硫胺）、B2（核黄素）、（核黄素）、B3（烟酸）、（烟酸）、B4（6-氨基氨基嘌呤）、呤）、B5（泛（泛酸）、酸）、B6（吡多辛）、（吡多辛）、B7（生物素）、（生物素）、B12（氰钴胺）、胺）、Bc（叶酸）。（叶酸）。一、一、维生素生素B类o
22、维生素生素B2又称又称为核黄素核黄素n广泛存在于植物中，米糠、广泛存在于植物中，米糠、动物肝物肝脏、蛋黄中含量最、蛋黄中含量最为丰丰富，缺乏富，缺乏时引起唇炎、舌炎、引起唇炎、舌炎、脸部脂溢性皮炎等。部脂溢性皮炎等。o维生素生素B6又称又称为抗皮炎抗皮炎维生素生素n动植物中分布广，谷植物中分布广，谷类外皮中最丰富。外皮中最丰富。n缺乏缺乏时呕吐、中枢神呕吐、中枢神经兴奋等，等，临床上用于放床上用于放疗引起的引起的恶心、妊娠呕吐等，以心、妊娠呕吐等，以癞皮病及其他皮病及其他营养不良的养不良的辅助治助治疗。o叶酸叶酸类：维生素生素BC，维生素生素Mn治治疗巨幼巨幼红细胞胞贫血、血小板减少等。血、血
23、小板减少等。维生素生素B1o早在早在1880年，俄国科学家年，俄国科学家鲁宁就宁就发现米糠、麦麸和酵米糠、麦麸和酵母中含有与人体糖代母中含有与人体糖代谢有密切关系的物有密切关系的物质，1896年荷年荷兰的的爱杰克曼杰克曼进一步一步证明此物明此物质的存在，并将其命名的存在，并将其命名为维生素生素B1（vitamin B1又称硫胺又称硫胺thiamine），到），到1926年才从米糠分离到年才从米糠分离到纯品，品，1935年确定其化学年确定其化学结构，构，1936年威廉斯年威廉斯进行人工合成。行人工合成。硫胺（硫胺（维生素生素B1）thiamine（vitamin B1）o1952年年发现硫胺与大
24、蒜中硫胺与大蒜中挥发性物性物质大蒜素大蒜素allicin，(CH2=CHCH2S)2O反反应得得优硫胺（丙硫硫胺，硫胺（丙硫硫胺，prosultiamine），由水溶性），由水溶性变成脂溶性，仍具有成脂溶性，仍具有维生素生素B1作用，作用，prosultiamine与与vitamin B1相比，只是相比，只是S与与C2之之间键打开，其他打开，其他结构并未触构并未触动，prosultiamine易透易透过生物膜，在生物膜，在肠壁吸收更快，血液和壁吸收更快，血液和组织中硫胺中硫胺浓度度较高，高，较维生素生素B1作用更持久。作用更持久。o由此启由此启发人人们合成硫胺的二硫衍生物，如合成硫胺的二硫衍生
25、物，如呋喃硫胺喃硫胺（fursultiamine）、辛硫胺（）、辛硫胺（octotiamine）、双脂硫胺）、双脂硫胺（cetotiamine）和二磷硫胺（）和二磷硫胺（thiamine phosphoric acid ester phosphate salt），），这些衍生物在体内均些衍生物在体内均变为硫胺硫胺而起作用。而起作用。硫胺（维生素硫胺（维生素B1）优硫胺优硫胺 呋喃硫胺呋喃硫胺thiamine（vitamin B1）prosultiamine fursultiamine 辛硫胺辛硫胺 双脂硫胺双脂硫胺 二磷硫胺二磷硫胺 octotiamine cetotiamine thiami
26、ne phosphoric acid ester phosphate salt 化学名化学名:氯化化-4-甲基甲基-3（2-甲基甲基-4-氨基氨基-5-嘧啶基）甲基基）甲基-5-（2-羟乙基）乙基）噻唑zaozi003盐酸酸盐3-（4-amino-2-methyl-5-pyrimidinyl）methyl-5-（2-hydroxyethyl）-4-methyl thiazolium chloride monohydrochloride）维生素生素B1 o本品在碱性溶液中迅速分解。与空气中的氧接触或在碱本品在碱性溶液中迅速分解。与空气中的氧接触或在碱性溶液中被性溶液中被铁氰化化钾氧化，生成具有氧
27、化，生成具有荧光的硫色素（硫光的硫色素（硫胺胺荧），即失去效用。遇光或与），即失去效用。遇光或与铜、铁、锰等金属离子等金属离子接触，均能加速氧化作用。硫色素溶于异丁醇中，呈接触，均能加速氧化作用。硫色素溶于异丁醇中，呈蓝色色荧光，加酸成酸性，光，加酸成酸性，荧光消失，碱化后光消失，碱化后荧光又光又显现。o在在氢氧化氧化钠存在下得到存在下得到2-羟基基-4-噻唑啉后自啉后自动开开环，生成相，生成相应的的巯基和甲基和甲酰胺衍生物，胺衍生物，在空气中在空气中进一步迅速一步迅速发生自生自动氧化，氧化，转变为二硫化合物。二硫化合物。o本品水溶液在本品水溶液在pH 56时，与，与亚硫酸硫酸氢钠作用作用发生
28、分解反生分解反应，故不能用，故不能用亚硫酸硫酸氢钠作抗氧作抗氧剂 othiamine hydrochloride被体内吸收后，被体内吸收后，转变为具有生物具有生物活性的硫胺焦磷酸活性的硫胺焦磷酸酯（thiamine pyrophosphate，TPP），它是脱），它是脱羧酶的的辅酶并参与体内代并参与体内代谢 维生素生素B2 o维生素生素B2（vitamin B2，又称核黄素，又称核黄素，riboflavine）是一）是一种与机体氧化、种与机体氧化、还原原过程有关的物程有关的物质，它主要是有，它主要是有传递氢原子或原子或电子的功能。子的功能。维生素生素B2分布分布较广，青菜、蛋、广，青菜、蛋、乳
29、、肝乳、肝脏中含量中含量较多，多，现可用微生物合成或化学合成方可用微生物合成或化学合成方法制取。法制取。o核黄素在体内核黄素在体内经磷酸化磷酸化转化化为黄素黄素单核苷酸（核苷酸（FMN）和）和黄素腺黄素腺嘌呤二核苷酸（呤二核苷酸（FAD）才有生物活性。缺乏）才有生物活性。缺乏维生生素素B2可引起唇炎、舌炎、可引起唇炎、舌炎、脸部皮脂溢、部皮脂溢、结膜炎、怕光等膜炎、怕光等。维生素维生素B2 黄素单核苷酸黄素单核苷酸vitamin B22 flavin mononucleotide黄素腺嘌呤二核苷酸黄素腺嘌呤二核苷酸 月桂酸核黄素酯月桂酸核黄素酯flavin adenine dinucleoti
30、de riboflavin laurate 化学名化学名:7，8-二甲基二甲基-10-（D-核糖型核糖型-2，3，4，5-四四羟基戊基）异咯基戊基）异咯嗪（7，8-dimethyl-10-（D-ribo-2，3，4，5-tetrahydroxypentyl）isoal loxazine）。又名核黄素）。又名核黄素（riboflavine）。）。维生素生素B2 o本品本品对光光线极不极不稳定，分解速度随温度升高和定，分解速度随温度升高和pH变化化而加速。在碱性溶液中分解而加速。在碱性溶液中分解为感光黄素（光化黄），但感光黄素（光化黄），但在酸性或中性溶液中在酸性或中性溶液中则分解分解为光化色素（
31、光化色素（蓝色色荧光素）。光素）。此外，在酸性或碱性溶液中此外，在酸性或碱性溶液中还生成微量的核黄素生成微量的核黄素-10-乙乙酸。酸。感光黄素感光黄素光化色素光化色素核黄素核黄素-10-乙酸乙酸 维生素生素B6 o维生素生素B6广泛存在于肝、广泛存在于肝、鱼类、肉、肉类、谷物、蔬菜等、谷物、蔬菜等动植物中，是植物中，是具有具有辅酶作用的一作用的一类维生素，生素，临床上可于治床上可于治疗妊娠呕吐、放射性呕妊娠呕吐、放射性呕吐、异烟吐、异烟肼中毒、脂溢性皮炎及粗糙病等。中毒、脂溢性皮炎及粗糙病等。维生素生素B66包括吡多辛包括吡多辛（pyridoxine）、吡多）、吡多醛（pyridoxal）、
32、吡多胺（）、吡多胺（pyridoxamine），最早），最早分离出来的是分离出来的是pyridoxine，因此将其作，因此将其作为维生素生素B6代表，代表，临床用其床用其盐酸酸盐。吡多辛吡多辛 吡多醛吡多醛 吡多胺吡多胺 pyridoxine pyridoxal pyridoxamine 维生素生素B12 o维生素生素B12（vitamin B12）又名）又名氰钴胺，是胺，是由苯并咪由苯并咪唑核苷酸与考啉（核苷酸与考啉（corrin）环系形系形成的成的钴内内络盐，vitamin B12主要存在于肝、主要存在于肝、蛋、乳及蛋、乳及细菌菌发酵液中，因其在脂酵液中，因其在脂质及糖代及糖代谢中起重要作
33、用，并能促中起重要作用，并能促进骨髓造血功能，骨髓造血功能，临床可用于治床可用于治疗恶性性贫血、巨幼血、巨幼红细胞性胞性贫血及坐骨神血及坐骨神经通、三叉神通、三叉神经痛、神痛、神经炎等。炎等。维生素生素B12 纯的的vitamin B12为暗暗红色色针状状结晶或晶或结晶性粉末，晶性粉末，其分子其分子结构中含有四个构中含有四个氢化吡咯化吡咯环，钴原子与四个原子与四个吡咯吡咯环上氮原子上氮原子络合，其合，其中一个共价，三个配价，中一个共价，三个配价，亦与亦与氰基共价基共价结合，吡合，吡络环上取代基多上取代基多为甲基、乙甲基、乙酰胺基或丙胺基或丙酰胺基；核苷胺基；核苷酸部分是由苯并咪酸部分是由苯并咪
34、唑3位上位上的的N原子以苷的形式与核糖原子以苷的形式与核糖相相连，后者又与磷酸，后者又与磷酸结合合成成酯。其他其他B族族维生素生素 o烟酸（烟酸（nicotic acid，维生素生素B3）及其）及其结构改造构改造产物烟物烟酰胺（胺（维生素生素PP，nicotinamide）均促）均促进细胞新胞新陈代代谢，临床上多用于防治粗糙病，床上多用于防治粗糙病，nicotic acid还有有扩展血管和展血管和降低血脂的作用，而降低血脂的作用，而nicotinamide并无此并无此类作用。作用。烟酸烟酸 烟酰胺烟酰胺 生物素生物素 nicotic acid nicotinamide biotino维生素生素
35、B4（vitamin B4）又称）又称6-氨基氨基嘌呤（呤（6-aminopurine）或）或腺腺嘌呤（呤（adenine），具有刺激白），具有刺激白细胞增生的作用，可用于各胞增生的作用，可用于各种原因引起的白种原因引起的白细胞减少症。胞减少症。维生素生素B5（vitamin B5）是泛酸）是泛酸的的钙盐，用其右旋体，左旋体无效，故称右旋泛酸，用其右旋体，左旋体无效，故称右旋泛酸钙（dextro calcium pantothenate）。）。vitamin B5为辅酶A的的组成成分，它成成分，它对蛋白蛋白质、脂肪和糖、脂肪和糖类的代的代谢起着重要的作用，可用于起着重要的作用，可用于维生生素素
36、B缺乏引起的疾病及周缺乏引起的疾病及周围神神经炎，炎，现多作多作为营养养辅助助药。维生素维生素B4 维生素维生素B5 vitamin B4 vitamin B5 o维生素生素Bc（vitamin Bc）又名叶酸（）又名叶酸（folic acid）或）或维生生素素M（vitamin M），），1941年年Williams从菠菜中提取出从菠菜中提取出纯品，品，1948年年Waller等确定其等确定其结构，构，进行全合成。行全合成。vitamin Bc是蝶是蝶啶（pteridine）衍生物，主要参与体内氨）衍生物，主要参与体内氨基酸及核酸的合成，与基酸及核酸的合成，与vitamin B12一起促一起
37、促进红细胞的生胞的生成。成。二、二、维生素生素Co抗坏血酸抗坏血酸oAscorbic AcidoL-(+)-苏糖型糖型2,3,4,5,6-五五羟基基-2-己己烯酸酸-4-内内酯发现o1932年年King 和和Wangh分离出分离出纯结晶晶M.P.190-192具有具有烯二醇二醇结构，构，显酸性酸性o1933年确定其年确定其结构并构并合成合成结构特点构特点o含六个碳原子的多含六个碳原子的多羟基化合物基化合物;o两个手性碳，两个手性碳，4个光学异构体个光学异构体;oL-(+)抗坏血酸的活性最高抗坏血酸的活性最高;D-(-)-异抗坏血酸的活性异抗坏血酸的活性仅为1/20;D-(-)-抗坏血酸和抗坏血
38、酸和L-(+)-异抗坏血酸几乎无效。异抗坏血酸几乎无效。稳定性定性o本品干燥固体本品干燥固体较稳定，但遇光及湿气，色定，但遇光及湿气，色渐变黄。黄。o故故应避光、密避光、密闭保存。保存。互互变异构异构o在水溶液中可在水溶液中可发生互生互变异构异构o主要以主要以烯醇式存在醇式存在n 两种两种酮式异构体中，式异构体中，2-氧代物氧代物较3-氧代物氧代物稳定，定，能分离出来，能分离出来，3-氧代物极不氧代物极不稳定，易定，易变成成烯醇式醇式结构构2-氧代物 烯醇式 3-氧代物 酸性酸性o有有联二二烯醇的醇的结构构o由于两个由于两个烯醇醇羟基极易游离，基极易游离，释放出放出H+o水溶液水溶液显酸性酸性
39、opKa=4.2,11.6 酸性比酸性比较oC-2上的上的羟基酸性基酸性较C-3上的上的羟基弱基弱 可与可与C-1的的羰基形成分子内基形成分子内氢键oC-3上的上的羟基可与碳酸基可与碳酸氢钠或稀或稀氢氧化氧化钠溶溶液反液反应，生成，生成C-3烯醇醇钠盐水解性水解性o在在浓氢氧化氧化钠溶液中，内溶液中，内酯环被水解，生成被水解，生成酮酸酸钠盐。还原性原性o由于由于烯醇醇结构，构，Vc 还易易释放出放出H而呈而呈现强还原性，原性，水水溶液中易被空气中的氧所氧化溶液中易被空气中的氧所氧化 生成去生成去氢抗坏血酸抗坏血酸o硝酸硝酸银、氯化化铁、碱性酒石酸、碱性酒石酸铜、碘、碘酸、碘、碘酸盐及及2，6-
40、二二氯靛酚能氧化靛酚能氧化Vitamin C成成为去去氢抗坏血酸抗坏血酸o在在氢碘酸、硫化碘酸、硫化氢等等还原原剂的作用下，又可逆的作用下，又可逆转为Vitamin C，二者可以相互，二者可以相互转化。化。o二者有同等的生物学活性。二者有同等的生物学活性。VC贮存存过程中程中变色色oVitamin C被氧化被氧化为去去氢抗坏血酸后，分子中的抗坏血酸后，分子中的共共轭体系被破坏，在无氧条件下就容易体系被破坏，在无氧条件下就容易发生脱生脱水和水解反水和水解反应，在酸性介，在酸性介质中受中受质子催化反子催化反应速度比在碱性介速度比在碱性介质中快，中快，进而脱而脱羧生成生成呋喃甲喃甲醛。o呋喃甲喃甲醛
41、易于聚合而呈易于聚合而呈现黄色斑点。黄色斑点。贮存、使用注意存、使用注意o本品本品应密密闭避光避光贮存，存，空气、光空气、光线、热和金属离子都可加速反和金属离子都可加速反应的的进行。行。o配置注射液配置注射液时 应使用二氧化碳使用二氧化碳饱和注射用水；和注射用水；pH控制在控制在5.06.0之之间；并加入并加入EDTA和焦和焦亚硫酸硫酸钠或半胱氨酸等作或半胱氨酸等作为稳定定剂。生理作用生理作用o为胶原和胶原和细胞胞间质合成所必需，若合成所必需，若摄入不足可入不足可致致坏血病坏血病。o在生物氧化和在生物氧化和还原原过程中起重要作用：程中起重要作用：n参与氨基酸代参与氨基酸代谢、神、神经递质的合成
42、、胶原蛋白和的合成、胶原蛋白和组织细胞胞间质的合成；的合成；n可降低毛可降低毛细血管通透性，降低血脂，增加机体抵御血管通透性，降低血脂，增加机体抵御疾病的能力；疾病的能力；n并具有一定解毒功能和抗并具有一定解毒功能和抗组织胺作用。胺作用。来源和来源和应用用oVitamin C 广泛存在于新广泛存在于新鲜水果及水果及绿叶蔬菜中，叶蔬菜中，如番茄、橘子、如番茄、橘子、鲜枣、山楂、刺梨及辣椒等、山楂、刺梨及辣椒等含量丰富。含量丰富。o成人日需量成人日需量45mg。o临床用于床用于预防和治防和治疗VC缺乏症：防治牙缺乏症：防治牙龈出出血、血、预防感冒、重金属中毒的解毒等；防感冒、重金属中毒的解毒等；o也用于治也用于治疗尿酸化、高尿酸化、高铁血血红蛋白症和蛋白症和许多多其他疾患。其他疾患。o用作制用作制药和食品工和食品工业的抗氧的抗氧剂和添加和添加剂及化及化学聚合物促学聚合物促进剂等。等。注意：注意：o在大多数在大多数动物体内可自行合成物体内可自行合成VC，而灵，而灵长类、豚鼠不能，只能从食物中、豚鼠不能，只能从食物中摄取。取。o过量服用后突然停用，也会患量服用后突然停用，也会患VC缺乏症，缺乏症，需要几周后才能重建立平衡。需要几周后才能重建立平衡。