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1、药物化学第十二章药物化学第十二章维生素维生素 第1页，此课件共69页哦第十二章维生素第十二章维生素Vitamins第一节脂溶性维生素第一节脂溶性维生素第二节水溶性维生素第二节水溶性维生素第2页，此课件共69页哦简简 介介o维持人类机体正常代谢机能所必需的微量营维持人类机体正常代谢机能所必需的微量营养物质。养物质。o人体内不能合成或合成量很少，必需由食物人体内不能合成或合成量很少，必需由食物中供给。中供给。o不是机体组织的原料，也不是能量来源。不是机体组织的原料，也不是能量来源。o主要作用于机体的主要作用于机体的能量转移和代谢调节能量转移和代谢调节。第3页，此课件共69页哦简简 介介o绝大多数是
2、酶的辅酶（绝大多数是酶的辅酶（Coenzyme）或辅酶的）或辅酶的组成部分。组成部分。o参与多种类型的代谢反应。参与多种类型的代谢反应。第4页，此课件共69页哦分类分类o维生素的种类很多，化学结构各异，理化性维生素的种类很多，化学结构各异，理化性质和生理功能各不相同。质和生理功能各不相同。o70年代中期的国际会议把确认的年代中期的国际会议把确认的13种维生素种维生素分成两大类：分成两大类：根据溶解性差异分为：根据溶解性差异分为：n脂溶性维生素脂溶性维生素n水溶性维生素水溶性维生素第5页，此课件共69页哦第一节脂溶性维生素第一节脂溶性维生素fat soluble vitaminsfat solu
3、ble vitamins第6页，此课件共69页哦 维生素维生素A A类类维生素维生素D D类类维生素维生素E E类类维生素维生素K K类类第一节脂溶性维生素第一节脂溶性维生素第7页，此课件共69页哦一、维生素一、维生素A类类o药理及应用药理及应用:n维持弱光中人视觉，缺乏时出现维持弱光中人视觉，缺乏时出现夜盲症夜盲症；n诱导控制上皮组织的分化和生长的作用，缺乏时诱导控制上皮组织的分化和生长的作用，缺乏时上皮组织表面干燥、变厚、屏障性能降低，出现上皮组织表面干燥、变厚、屏障性能降低，出现干眼症、牙周溢脓干眼症、牙周溢脓等；等；n参与类固醇的合成，是骨骼生长、维持睾丸和卵巢参与类固醇的合成，是骨骼
4、生长、维持睾丸和卵巢的功能、胚胎发育必需；的功能、胚胎发育必需；n还具有抗氧化作用。还具有抗氧化作用。第8页，此课件共69页哦天然的天然的VAo维生素维生素A1主要存在于哺乳动物和海水鱼中；主要存在于哺乳动物和海水鱼中；o维生素维生素A2主要存在于淡水鱼中，生物活性为维主要存在于淡水鱼中，生物活性为维生素生素A1的的30%40%。维生素维生素A A1 1视黄醇视黄醇维生素维生素A A2 23-3-去氢视黄醇去氢视黄醇第9页，此课件共69页哦o维生素维生素A A侧链上有侧链上有4 4个双键，理论上应有个双键，理论上应有1616个顺反异构体，由于个顺反异构体，由于立体障碍原因，只有少数障碍较小的异
5、构体能存在。现已发立体障碍原因，只有少数障碍较小的异构体能存在。现已发现的有现的有6 6种异构体，除维生素种异构体，除维生素A A为全反式外，其余为全反式外，其余5 5种均为混合种均为混合型异构体。型异构体。异维生素Aa 异维生素Ab 新维生素Aa iso-vitamin Aa（9-cis-retinol）iso-vitamin Ab（9，13-di-cis-retinol neo-vitamin Aa（13-cis-retinol）新维生素Ab 新维生素Ac neo-vitamin Ab（11-cis-retinol）neo-vitamin Ac（11，13-di-cis-retinol）第
6、10页，此课件共69页哦Vitamin A原原Provitamin Ao植植物物中中胡胡萝萝卜卜素素存存在在一一类类黄黄色色色色素素，如如、-胡胡萝萝卜卜素素，体内可转化成为一分子或两分子视黄醛，还原为维生素体内可转化成为一分子或两分子视黄醛，还原为维生素A。o至少有至少有10种胡萝卜素可转化为种胡萝卜素可转化为Vitamin A。o在在人人类类营营养养中中约约2/3的的Vitamin A来来自自-胡胡萝萝卜卜素素，经经小小肠肠中中的的15,15-加氧酶作用转化为视黄醇。加氧酶作用转化为视黄醇。-胡萝卜素胡萝卜素第11页，此课件共69页哦维生素维生素A酸酸o也称为也称为维甲酸维甲酸，与维生素，
7、与维生素A的药理作用相似的药理作用相似n主要影响骨的生长和上皮组织代谢主要影响骨的生长和上皮组织代谢;n在防癌和抗癌方面有较好的疗效，可能是影响癌细胞的自我更新在防癌和抗癌方面有较好的疗效，可能是影响癌细胞的自我更新和增殖与分化平衡，使增殖停止，分化加强使细胞走向成熟和增殖与分化平衡，使增殖停止，分化加强使细胞走向成熟;n我国采用维甲酸在临床上治疗早幼粒细胞白血病取得良好效果，我国采用维甲酸在临床上治疗早幼粒细胞白血病取得良好效果，是目是目前诱导急性早幼粒细胞白血病的首选药物前诱导急性早幼粒细胞白血病的首选药物。o异构体异构体13-顺式维甲酸顺式维甲酸(异维甲酸异维甲酸)，用于严重痤疮，停药后
8、一，用于严重痤疮，停药后一般不复发。般不复发。维生素维生素A酸酸 第12页，此课件共69页哦 维生素维生素A酸酸 异维生素异维生素A酸酸 all-trans-retinoic acid 13-cis-retinoic acid 第13页，此课件共69页哦o用于临床的用于临床的retinoic acidretinoic acid类似物还有类似物还有依曲替酯依曲替酯和和依曲替酸依曲替酸,均属于单芳香基维均属于单芳香基维生素生素A A类结构，类结构，etretinateetretinate在治疗严重银屑病方面效果较好。在治疗严重银屑病方面效果较好。维胺酯维胺酯和和维维胺酸胺酸是我国学者合成的是我国学
9、者合成的retinoic acidretinoic acid衍生物，对宫颈、口腔、食管等癌衍生物，对宫颈、口腔、食管等癌变有很好的预防效果变有很好的预防效果 .依曲替酯依曲替酯 依曲替酸依曲替酸 etretinate etretin 维胺酯维胺酯 维胺酸维胺酸 viaminate N-(4-hydroxycarbophenyl)-retinamide第14页，此课件共69页哦维生素维生素A醋酸酯醋酸酯o（全（全-E型）型）-3,7-二甲基二甲基-9-（2,6,6-三甲基三甲基-1-环己环己-1-烯基）烯基）-2,4,6,8-壬四烯壬四烯-1-醇醋酸酯醇醋酸酯o为酯类化合物，易溶于乙醇、氯仿、乙
10、醚、脂肪和油为酯类化合物，易溶于乙醇、氯仿、乙醚、脂肪和油中，不溶于水。中，不溶于水。o维生素维生素A醋酸酯的化学稳定性优于维生素醋酸酯的化学稳定性优于维生素 A。第15页，此课件共69页哦化学稳定性化学稳定性o易被空气氧化，易被空气氧化，n紫外线、加热或有金属离子可催化氧化反应紫外线、加热或有金属离子可催化氧化反应o贮存于铝制容器，充氮气密封置阴凉干燥处保存，贮存于铝制容器，充氮气密封置阴凉干燥处保存，也可以溶于含有维生素也可以溶于含有维生素E的油中，或加入稳定性的油中，或加入稳定性（抗氧化化剂等）。（抗氧化化剂等）。o保存在棕色瓶中，保存在棕色瓶中，o烯丙醇对酸不稳定，生成脱水维生素烯丙醇
11、对酸不稳定，生成脱水维生素A。第16页，此课件共69页哦脱水维生素脱水维生素A A重排维生素重排维生素A A环氧化维生素环氧化维生素A A环氧化维生素环氧化维生素A A第17页，此课件共69页哦体内代谢体内代谢第18页，此课件共69页哦11Z型型-视黄醛视黄醛o11Z型视黄醛是构成型视黄醛是构成视觉细胞的感光物质视觉细胞的感光物质o与视蛋白结合成视紫红与视蛋白结合成视紫红质，以维持弱光中人视质，以维持弱光中人视觉觉o维生素维生素A缺乏时，视紫缺乏时，视紫红质合成受阻，出现夜红质合成受阻，出现夜盲症盲症第19页，此课件共69页哦维生素维生素A的构效关系的构效关系第20页，此课件共69页哦二、Vi
12、tamin D类o1800年开始已了解儿童佝偻病与日光照射有关。年开始已了解儿童佝偻病与日光照射有关。o1922年，年，Mccollum发现在热鱼肝油中通入氧气仍有抗佝偻发现在热鱼肝油中通入氧气仍有抗佝偻病作用，并进一步发现了在鱼肝油中存在对热稳定的而不能病作用，并进一步发现了在鱼肝油中存在对热稳定的而不能被皂化的甾体部分，这种物质后来被命名为被皂化的甾体部分，这种物质后来被命名为Vitamin D。o1930年成功分离得到年成功分离得到Vitamin D2；o1932年分离得到年分离得到Vitamin D3并确定结构；并确定结构；1960年全合成成年全合成成功。功。oVitamin D是一类
13、抗佝偻病维生素的总称，种类很多，目前至少是一类抗佝偻病维生素的总称，种类很多，目前至少有有10种，重要是种，重要是D2和和D3。第21页，此课件共69页哦Vitamin D的作用的作用o促进小肠黏膜对钙磷的吸收，促进肾小管对钙磷的吸收，促进骨促进小肠黏膜对钙磷的吸收，促进肾小管对钙磷的吸收，促进骨代谢，维持血钙、血磷的平衡；代谢，维持血钙、血磷的平衡；o临床上常用临床上常用Vitamin D防治防治佝偻病、骨软化症及老年性骨质疏松佝偻病、骨软化症及老年性骨质疏松症等。症等。o过量可导致维生素过量可导致维生素D中毒：中毒：n引起呕吐、食欲减退，血液中钙磷水平升高，严重的导致钙引起呕吐、食欲减退，
14、血液中钙磷水平升高，严重的导致钙离子吸收过多，使神经系统和心、肝、肺和肾等出现症状，离子吸收过多，使神经系统和心、肝、肺和肾等出现症状，停用后可逐渐复原。停用后可逐渐复原。第22页，此课件共69页哦以以D2（麦角骨化醇）和（麦角骨化醇）和D3（胆骨化醇）（胆骨化醇）最重要，其结构十分相似。差最重要，其结构十分相似。差别：别：D2比比D3多一个多一个C22烯和烯和C-28甲基。甲基。Vitamin D维生素维生素D2（vitamin D2）维生素维生素D3（vitamin D3）麦角骨化醇（麦角骨化醇（ergocalciferol）胆骨化醇（胆骨化醇（colecalciferol）第23页，此课
15、件共69页哦来源来源oD3主要含于肝、奶、蛋黄中，主要含于肝、奶、蛋黄中，以鱼肝油含量最丰富。以鱼肝油含量最丰富。o人体内可由胆固醇转变成人体内可由胆固醇转变成7-脱氢胆固醇，并储脱氢胆固醇，并储存于皮下，在日光或紫外线的照射下，后者存于皮下，在日光或紫外线的照射下，后者B环裂开可转变为环裂开可转变为D3，故，故7-脱氢胆固醇为脱氢胆固醇为D3原原。n多晒太阳是预防多晒太阳是预防Vitamin D缺乏的主要方法之一缺乏的主要方法之一第24页，此课件共69页哦第25页，此课件共69页哦Vitamin D3活性形式活性形式o1968年年Deluca等从生物体内分离得到等从生物体内分离得到 25-羟
16、基羟基Vitamin D3（骨化二醇）；（骨化二醇）；o1971年又进一步分离得到年又进一步分离得到 1,25-二羟基二羟基Vitamin D3（骨化三醇）；（骨化三醇）；oVitamin D3本身在体内并无活性，本身在体内并无活性，o必须转化为骨化三醇才能有活性。必须转化为骨化三醇才能有活性。第26页，此课件共69页哦Vitamin D3的代谢途径的代谢途径第27页，此课件共69页哦o骨化三醇与靶器官如肠、骨、肾和甲状旁腺骨化三醇与靶器官如肠、骨、肾和甲状旁腺中特异性和高亲和力的胞浆受体蛋白结合，中特异性和高亲和力的胞浆受体蛋白结合，转运到细胞核中，诱导钙结合蛋白的合成，转运到细胞核中，诱导
17、钙结合蛋白的合成，促进促进Ca2+-ATP酶的活性，进而促进钙离子的酶的活性，进而促进钙离子的吸收。吸收。o同时可控制肾对磷的重吸收，从而维持血浆同时可控制肾对磷的重吸收，从而维持血浆中磷的水平。中磷的水平。o骨化三醇被称为活性的维生素骨化三醇被称为活性的维生素D3，被认为是，被认为是一种激素，一种激素，Vit D3则是激素原。则是激素原。第28页，此课件共69页哦维生素维生素D3和阿法骨化醇和阿法骨化醇o合成法引入合成法引入1 及及25-羟基，即合成骨化三醇较难羟基，即合成骨化三醇较难o在儿童及成年人中，肝及肾中的羟化酶的活性是足够用在儿童及成年人中，肝及肾中的羟化酶的活性是足够用于转化于转
18、化Vitamin D3为骨化三醇，使用为骨化三醇，使用Vitamin D3已满足要求，已满足要求，且价格明显低廉。且价格明显低廉。o老年人肾脏中的老年人肾脏中的1-羟化酶活性几乎丧失，对这类人群来羟化酶活性几乎丧失，对这类人群来说说Vitamin D3作用甚微，作用甚微，o合成阿法骨化醇开发成功用于临床。合成阿法骨化醇开发成功用于临床。第29页，此课件共69页哦Vitamin D2o植物油和酵母中含有麦角甾醇，在日光和紫外植物油和酵母中含有麦角甾醇，在日光和紫外线照射下，线照射下，B环裂开转变为可被人体吸收的环裂开转变为可被人体吸收的Vitamin D2n麦角甾醇为麦角甾醇为Vitamin D
19、2原原oVitamin D2、D3对人体有相同的生理功能，体对人体有相同的生理功能，体内代谢方式也十分相似。内代谢方式也十分相似。o在人体内起作用的是在人体内起作用的是1,25-(OH)2-Vit D2/D3第30页，此课件共69页哦三、维生素三、维生素E类类o苯并二氢吡喃衍生物，与生殖功能有关的一类维生素苯并二氢吡喃衍生物，与生殖功能有关的一类维生素的总称的总称o结构为生育酚和生育三烯酚两类结构为生育酚和生育三烯酚两类:n在苯并二氢吡喃衍生物的在苯并二氢吡喃衍生物的2位有一个位有一个16碳的侧链碳的侧链n侧链饱和的即为生育酚侧链饱和的即为生育酚n侧链上有三个双键的为生育三烯酚侧链上有三个双键
20、的为生育三烯酚第31页，此课件共69页哦o2,5,7,8四甲基四甲基2(4,8,12-三甲基十三烷基三甲基十三烷基)6苯并苯并二氢吡喃醇二氢吡喃醇醋酸酯醋酸酯o由于苯并二氢吡喃环上甲基的数目和位置的不同，生育由于苯并二氢吡喃环上甲基的数目和位置的不同，生育酚和生育三烯酚又各有四个同类物即酚和生育三烯酚又各有四个同类物即、o大多存在于植物中，以麦胚油、花生油、玉米油中含量最为大多存在于植物中，以麦胚油、花生油、玉米油中含量最为丰富丰富o常以常以-生育酚代表生育酚代表Vitamin E第32页，此课件共69页哦维生素维生素E的还原性的还原性-生育醌生育醌o可作脂溶性药物的抗氧剂可作脂溶性药物的抗氧
21、剂第33页，此课件共69页哦o-tocopherol acetate在体内快速转化成游离在体内快速转化成游离-tocopherol，-tocopherol进一进一步代谢为步代谢为-生育醌和生育醌和-tocopherol二聚物。二聚物。-生育醌可被还原成生育醌可被还原成-生育氢醌生育氢醌或进一步氧化成或进一步氧化成-生育酸（生育酸（-tocopheryl acid）。）。第34页，此课件共69页哦药理作用与临床应用药理作用与临床应用o与动物的生殖功能有关，具有抗不育作用。与动物的生殖功能有关，具有抗不育作用。o抗衰老作用抗衰老作用n抗氧化作用、对生物膜的保护与稳定及调控作用。抗氧化作用、对生物膜
22、的保护与稳定及调控作用。o临床用于习惯性流产，不孕症及更年期障碍，临床用于习惯性流产，不孕症及更年期障碍，进行性肌营养不良，间歇性跛行及动脉粥样进行性肌营养不良，间歇性跛行及动脉粥样硬化等的防治。此外，可用于延缓衰老。硬化等的防治。此外，可用于延缓衰老。o长期过量服用长期过量服用n可产生眩晕、视力模糊等毒副作用，并可导致血可产生眩晕、视力模糊等毒副作用，并可导致血小板聚集及血栓形成。小板聚集及血栓形成。第35页，此课件共69页哦四、维生素四、维生素Ko是一类具有凝血作用的维生素的总称。是一类具有凝血作用的维生素的总称。o广泛存在于绿色植物中，肠道中大肠杆菌可产生。广泛存在于绿色植物中，肠道中大
23、肠杆菌可产生。o加速血液凝固，是通过促进肝脏合成凝血酶原所必需加速血液凝固，是通过促进肝脏合成凝血酶原所必需的因子。的因子。o防治因维生素防治因维生素K K缺乏所致的缺血症如新生儿出血、长缺乏所致的缺血症如新生儿出血、长期口服抗生素导致的出血症等。期口服抗生素导致的出血症等。o人体通常情况下不缺乏。人体通常情况下不缺乏。Vit K3第36页，此课件共69页哦第二节第二节 水溶性维生素水溶性维生素water soluble vitaminswater soluble vitamins第37页，此课件共69页哦第二节水溶性维生素第二节水溶性维生素o主要包括维生素主要包括维生素B类和维生素类和维生素
24、Co维生素维生素B类类n维生素维生素B1：缺乏时神经炎、中枢神经系统损伤、：缺乏时神经炎、中枢神经系统损伤、食欲不振、消化功能不良、心脏功能障碍等。食欲不振、消化功能不良、心脏功能障碍等。n存在各种代谢物中，如谷物、蔬菜、牛乳、鸡存在各种代谢物中，如谷物、蔬菜、牛乳、鸡蛋等。蛋等。第38页，此课件共69页哦oB B族维生素包括很多化学结构及生理功能不族维生素包括很多化学结构及生理功能不同的物质，归于同一族的理由是最初从同一同的物质，归于同一族的理由是最初从同一来源（如肝、酵母、米糠）中分离得到，在来源（如肝、酵母、米糠）中分离得到，在食物中也有相似的分布情况。食物中也有相似的分布情况。oB B
25、族维生素包括族维生素包括B1B1（硫胺）、（硫胺）、B2B2（核黄素）、（核黄素）、B3B3（烟酸）、（烟酸）、B4B4（6-6-氨基嘌呤）、氨基嘌呤）、B5B5（泛酸）（泛酸）、B6B6（吡多辛）、（吡多辛）、B7B7（生物素）、（生物素）、B12B12（氰（氰钴胺）、钴胺）、BcBc（叶酸）。（叶酸）。一、维生素一、维生素B B类类第39页，此课件共69页哦o维生素维生素B2又称为核黄素又称为核黄素n广泛存在于植物中，米糠、动物肝脏、蛋黄中含量最为丰富，广泛存在于植物中，米糠、动物肝脏、蛋黄中含量最为丰富，缺乏时引起唇炎、舌炎、脸部脂溢性皮炎等。缺乏时引起唇炎、舌炎、脸部脂溢性皮炎等。o维
26、生素维生素B6又称为抗皮炎维生素又称为抗皮炎维生素n动植物中分布广，谷类外皮中最丰富。动植物中分布广，谷类外皮中最丰富。n缺乏时呕吐、中枢神经兴奋等，临床上用于放疗引起的恶心、缺乏时呕吐、中枢神经兴奋等，临床上用于放疗引起的恶心、妊娠呕吐等，以癞皮病及其他营养不良的辅助治疗。妊娠呕吐等，以癞皮病及其他营养不良的辅助治疗。o叶酸类：维生素叶酸类：维生素BC，维生素，维生素Mn治疗巨幼红细胞贫血、血小板减少等。治疗巨幼红细胞贫血、血小板减少等。第40页，此课件共69页哦维生素维生素B1B1o早在早在18801880年，俄国科学家鲁宁就发现米糠、麦麸和酵母中含有与年，俄国科学家鲁宁就发现米糠、麦麸和
27、酵母中含有与人体糖代谢有密切关系的物质，人体糖代谢有密切关系的物质，18961896年荷兰的爱杰克曼进一年荷兰的爱杰克曼进一步证明此物质的存在，并将其命名为维生素步证明此物质的存在，并将其命名为维生素B1B1（vitamin vitamin B1B1又称硫胺又称硫胺thiaminethiamine），到），到19261926年才从米糠分离到纯品，年才从米糠分离到纯品，19351935年确定其化学结构，年确定其化学结构，19361936年威廉斯进行人工合成。年威廉斯进行人工合成。硫胺（维生素硫胺（维生素B1B1）thiaminethiamine（vitamin B1vitamin B1）第41页
28、，此课件共69页哦o1952年发现硫胺与大蒜中挥发性物质大蒜素年发现硫胺与大蒜中挥发性物质大蒜素allicin，(CH2=CHCH2S)2O反应得优硫胺（丙硫硫胺，反应得优硫胺（丙硫硫胺，prosultiamine），由水溶性变成脂溶性，仍具有维生素），由水溶性变成脂溶性，仍具有维生素B1作用，作用，prosultiamine与与vitamin B1相比，只是相比，只是S与与C2之间键打开，其之间键打开，其他结构并未触动，他结构并未触动，prosultiamine易透过生物膜，在肠壁吸收易透过生物膜，在肠壁吸收更快，血液和组织中硫胺浓度较高，较维生素更快，血液和组织中硫胺浓度较高，较维生素B1
29、作用更持久。作用更持久。o由此启发人们合成硫胺的二硫衍生物，如呋喃硫胺由此启发人们合成硫胺的二硫衍生物，如呋喃硫胺（fursultiamine）、辛硫胺（）、辛硫胺（octotiamine）、双脂硫胺）、双脂硫胺（cetotiamine）和二磷硫胺（）和二磷硫胺（thiamine phosphoric acid ester phosphate salt），这些衍生物在体内均变为硫胺而起作用。），这些衍生物在体内均变为硫胺而起作用。第42页，此课件共69页哦硫胺（维生素硫胺（维生素B1）优硫胺优硫胺 呋喃硫胺呋喃硫胺thiamine（vitamin B1）prosultiamine fursul
30、tiamine 辛硫胺辛硫胺 双脂硫胺双脂硫胺 二磷硫胺二磷硫胺 octotiamine cetotiamine thiamine phosphoric acid ester phosphate salt 第43页，此课件共69页哦化学名化学名:氯化氯化-4-4-甲基甲基-3-3（2-2-甲基甲基-4-4-氨基氨基-5-5-嘧啶基）甲基嘧啶基）甲基-5-5-（2-2-羟乙基）噻唑羟乙基）噻唑zaozi003zaozi003盐酸盐盐酸盐3-3-（4-amino-2-methyl-5-pyrimidinyl4-amino-2-methyl-5-pyrimidinyl）methyl-5-methyl
31、-5-（2-hydroxyethyl2-hydroxyethyl）-4-4-methyl thiazolium chloride monohydrochloridemethyl thiazolium chloride monohydrochloride）第44页，此课件共69页哦o本品在碱性溶液中迅速分解。与空气中的氧接触或在碱性溶本品在碱性溶液中迅速分解。与空气中的氧接触或在碱性溶液中被铁氰化钾氧化，生成具有荧光的硫色素（硫胺荧），液中被铁氰化钾氧化，生成具有荧光的硫色素（硫胺荧），即失去效用。遇光或与铜、铁、锰等金属离子接触，均能加即失去效用。遇光或与铜、铁、锰等金属离子接触，均能加速氧化
32、作用。硫色素溶于异丁醇中，呈蓝色荧光，加酸成酸速氧化作用。硫色素溶于异丁醇中，呈蓝色荧光，加酸成酸性，荧光消失，碱化后荧光又显现。性，荧光消失，碱化后荧光又显现。第45页，此课件共69页哦o在氢氧化钠存在下得到在氢氧化钠存在下得到2-2-羟基羟基-4-4-噻唑啉后噻唑啉后自动开环，生成相应的巯基和甲酰胺衍生物，自动开环，生成相应的巯基和甲酰胺衍生物，在空气中进一步迅速发生自动氧化，转变为在空气中进一步迅速发生自动氧化，转变为二硫化合物。二硫化合物。第46页，此课件共69页哦o本品水溶液在本品水溶液在pH 5pH 56 6时，与亚硫酸氢钠作用时，与亚硫酸氢钠作用发生分解反应，故不能用亚硫酸氢钠作
33、抗氧发生分解反应，故不能用亚硫酸氢钠作抗氧剂剂 第47页，此课件共69页哦othiamine hydrochloridethiamine hydrochloride被体内吸收后，转变为具有生物活性的被体内吸收后，转变为具有生物活性的硫胺焦磷酸酯（硫胺焦磷酸酯（thiamine pyrophosphatethiamine pyrophosphate，TPPTPP），它是脱羧酶的），它是脱羧酶的辅酶并参与体内代谢辅酶并参与体内代谢 第48页，此课件共69页哦维生素维生素B B2 2 o维生素维生素B2（vitamin B2，又称核黄素，又称核黄素，riboflavine）是一种与）是一种与机体氧化
34、、还原过程有关的物质，它主要是有传递氢原子或机体氧化、还原过程有关的物质，它主要是有传递氢原子或电子的功能。维生素电子的功能。维生素B2分布较广，青菜、蛋、乳、肝脏中含量分布较广，青菜、蛋、乳、肝脏中含量较多，现可用微生物合成或化学合成方法制取。较多，现可用微生物合成或化学合成方法制取。o核黄素在体内经磷酸化转化为黄素单核苷酸（核黄素在体内经磷酸化转化为黄素单核苷酸（FMN）和黄）和黄素腺嘌呤二核苷酸（素腺嘌呤二核苷酸（FAD）才有生物活性。缺乏维生素）才有生物活性。缺乏维生素B2可可引起唇炎、舌炎、脸部皮脂溢、结膜炎、怕光等引起唇炎、舌炎、脸部皮脂溢、结膜炎、怕光等。第49页，此课件共69页
35、哦维生素维生素B2 黄素单核苷酸黄素单核苷酸vitamin B22 flavin mononucleotide黄素腺嘌呤二核苷酸黄素腺嘌呤二核苷酸 月桂酸核黄素酯月桂酸核黄素酯flavin adenine dinucleotide riboflavin laurate 第50页，此课件共69页哦化学名化学名:7:7，8-8-二甲基二甲基-10-10-（D-D-核糖型核糖型-2-2，3 3，4 4，5-5-四羟基戊基）异咯嗪四羟基戊基）异咯嗪（7 7，8-dimethyl-10-8-dimethyl-10-（D-ribo-2D-ribo-2，3 3，4 4，5-tetrahydroxypenty
36、l5-tetrahydroxypentyl）isoal isoal loxazineloxazine）。又名核黄素（）。又名核黄素（riboflavineriboflavine）。）。第51页，此课件共69页哦o本品对光线极不稳定，分解速度随温度升高和本品对光线极不稳定，分解速度随温度升高和pHpH变化而加速。变化而加速。在碱性溶液中分解为感光黄素（光化黄），但在酸性或中性在碱性溶液中分解为感光黄素（光化黄），但在酸性或中性溶液中则分解为光化色素（蓝色荧光素）。此外，在酸性或溶液中则分解为光化色素（蓝色荧光素）。此外，在酸性或碱性溶液中还生成微量的核黄素碱性溶液中还生成微量的核黄素-10-10
37、-乙酸。乙酸。感光黄素感光黄素 光化色素光化色素 核黄素核黄素-10-10-乙酸乙酸 第52页，此课件共69页哦维生素维生素B B6 6 o维生素维生素B6 6广泛存在于肝、鱼类、肉类、谷物、蔬菜等动植物中，是具有辅酶作广泛存在于肝、鱼类、肉类、谷物、蔬菜等动植物中，是具有辅酶作用的一类维生素，临床上可于治疗妊娠呕吐、放射性呕吐、异烟肼中毒、脂溢用的一类维生素，临床上可于治疗妊娠呕吐、放射性呕吐、异烟肼中毒、脂溢性皮炎及粗糙病等。维生素性皮炎及粗糙病等。维生素B66 6包括吡多辛（包括吡多辛（pyridoxine）、吡多醛）、吡多醛（pyridoxal）、吡多胺（）、吡多胺（pyridoxam
38、ine），最早分离出来的是），最早分离出来的是pyridoxine，因此将其作为维生素，因此将其作为维生素B6 6代表，临床用其盐酸盐。代表，临床用其盐酸盐。吡多辛吡多辛 吡多醛吡多醛 吡多胺吡多胺 pyridoxine pyridoxal pyridoxamine 第53页，此课件共69页哦维生素维生素B B1212 o维生素维生素B B1212（vitamin Bvitamin B1212）又名氰钴胺，是由）又名氰钴胺，是由苯并咪唑核苷酸与考啉（苯并咪唑核苷酸与考啉（corrincorrin）环系形成）环系形成的钴内络盐，的钴内络盐，vitamin Bvitamin B1212主要存在于肝
39、、蛋、主要存在于肝、蛋、乳及细菌发酵液中，因其在脂质及糖代谢中乳及细菌发酵液中，因其在脂质及糖代谢中起重要作用，并能促进骨髓造血功能，临床起重要作用，并能促进骨髓造血功能，临床可用于治疗恶性贫血、巨幼红细胞性贫血及可用于治疗恶性贫血、巨幼红细胞性贫血及坐骨神经通、三叉神经痛、神经炎等。坐骨神经通、三叉神经痛、神经炎等。第54页，此课件共69页哦维生素维生素B B1212 纯的纯的vitamin B12为暗红色针为暗红色针状结晶或结晶性粉末，其分子状结晶或结晶性粉末，其分子结构中含有四个氢化吡咯环，结构中含有四个氢化吡咯环，钴原子与四个吡咯环上氮原子钴原子与四个吡咯环上氮原子络合，其中一个共价，
40、三个配络合，其中一个共价，三个配价，亦与氰基共价结合，吡络价，亦与氰基共价结合，吡络环上取代基多为甲基、乙酰胺环上取代基多为甲基、乙酰胺基或丙酰胺基；核苷酸部分是基或丙酰胺基；核苷酸部分是由苯并咪唑由苯并咪唑3位上的位上的N原子以苷原子以苷的形式与核糖相连，后者又与的形式与核糖相连，后者又与磷酸结合成酯。磷酸结合成酯。第55页，此课件共69页哦其他其他B B族维生素族维生素 o烟酸（烟酸（nicotic acid，维生素，维生素B3）及其结构改造产物烟酰胺）及其结构改造产物烟酰胺（维生素（维生素PP，nicotinamide）均促进细胞新陈代谢，临床上多）均促进细胞新陈代谢，临床上多用于防治粗
41、糙病，用于防治粗糙病，nicotic acid还有扩展血管和降低血脂的作还有扩展血管和降低血脂的作用，而用，而nicotinamide并无此类作用。并无此类作用。烟酸烟酸 烟酰胺烟酰胺 生物素生物素 nicotic acid nicotinamide biotin第56页，此课件共69页哦o维生素维生素B4（vitamin B4）又称）又称6-氨基嘌呤（氨基嘌呤（6-aminopurine）或腺嘌呤）或腺嘌呤（adenine），具有刺激白细胞增生的作用，可用于各种原因引），具有刺激白细胞增生的作用，可用于各种原因引起的白细胞减少症。维生素起的白细胞减少症。维生素B5（vitamin B5）是泛
42、酸的钙盐，用其）是泛酸的钙盐，用其右旋体，左旋体无效，故称右旋泛酸钙（右旋体，左旋体无效，故称右旋泛酸钙（dextro calcium pantothenate）。）。vitamin B5为辅酶为辅酶A的组成成分，它对蛋白质、脂肪和糖类的的组成成分，它对蛋白质、脂肪和糖类的代谢起着重要的作用，可用于维生素代谢起着重要的作用，可用于维生素B缺乏引起的疾病及周围神缺乏引起的疾病及周围神经炎，现多作为营养辅助药。经炎，现多作为营养辅助药。维生素维生素B4 维生素维生素B5 vitamin B4 vitamin B5 第57页，此课件共69页哦o维生素维生素Bc（vitamin Bc）又名叶酸（）又名
43、叶酸（folic acid）或维生素）或维生素M（vitamin M），），1941年年Williams从菠菜中提取出纯品，从菠菜中提取出纯品，1948年年Waller等确定其结构，进行全合成。等确定其结构，进行全合成。vitamin Bc是蝶啶是蝶啶（pteridine）衍生物，主要参与体内氨基酸及核酸的合成，）衍生物，主要参与体内氨基酸及核酸的合成，与与vitamin B12一起促进红细胞的生成。一起促进红细胞的生成。第58页，此课件共69页哦二、维生素二、维生素Co抗坏血酸抗坏血酸oAscorbic AcidoL-(+)-苏糖型苏糖型2,3,4,5,6-五羟基五羟基-2-己烯己烯酸酸-4
44、-内酯内酯第59页，此课件共69页哦发现发现o1932年年King 和和Wangh分分离出纯结晶离出纯结晶M.P.190-192具有烯二醇结构，显酸具有烯二醇结构，显酸性性o1933年确定其结构并合成年确定其结构并合成第60页，此课件共69页哦结构特点结构特点o含六个碳原子的多羟基化合物含六个碳原子的多羟基化合物;o两个手性碳，两个手性碳，4个光学异构体个光学异构体;oL-(+)抗坏血酸的活性最高抗坏血酸的活性最高;D-(-)-异抗坏血酸的活性仅为异抗坏血酸的活性仅为1/20;D-(-)-抗坏血酸和抗坏血酸和L-(+)-异抗坏血酸几乎无效。异抗坏血酸几乎无效。第61页，此课件共69页哦稳定性稳
45、定性o本品干燥固体较稳定，但遇光及湿气，色渐本品干燥固体较稳定，但遇光及湿气，色渐变黄。变黄。o故应避光、密闭保存。故应避光、密闭保存。第62页，此课件共69页哦互变异构互变异构o在水溶液中可发生互变异构在水溶液中可发生互变异构o主要以烯醇式存在主要以烯醇式存在n 两种酮式异构体中，两种酮式异构体中，2-氧代物较氧代物较3-氧代物稳定，氧代物稳定，能分离出来，能分离出来，3-氧代物极不稳定，易变成烯醇式氧代物极不稳定，易变成烯醇式结构结构2-氧代物 烯醇式 3-氧代物 第63页，此课件共69页哦酸性酸性o有联二烯醇的结构有联二烯醇的结构o由于两个烯醇羟基极易游离，释放出由于两个烯醇羟基极易游离
46、，释放出H+o水溶液显酸性水溶液显酸性opKa=4.2,11.6 第64页，此课件共69页哦酸性比较酸性比较oC-2上的羟基酸性较上的羟基酸性较C-3上的羟基弱上的羟基弱 可与可与C-1的羰基形成分子内氢键的羰基形成分子内氢键oC-3上的羟基可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠溶上的羟基可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠溶液反应，生成液反应，生成C-3烯醇钠盐烯醇钠盐第65页，此课件共69页哦水解性水解性o在浓氢氧化钠溶液中，内酯环被水解，生成在浓氢氧化钠溶液中，内酯环被水解，生成酮酸钠盐。酮酸钠盐。第66页，此课件共69页哦还原性还原性o由于烯醇结构，由于烯醇结构，Vc 还易释放出还易释放出H而呈现强还原性，而呈
47、现强还原性，水溶液水溶液中易被空气中的氧所氧化中易被空气中的氧所氧化 生成去氢抗坏血酸生成去氢抗坏血酸o硝酸银、氯化铁、碱性酒石酸铜、碘、碘酸盐及硝酸银、氯化铁、碱性酒石酸铜、碘、碘酸盐及2，6-二氯二氯靛酚能氧化靛酚能氧化Vitamin C成为去氢抗坏血酸成为去氢抗坏血酸o在氢碘酸、硫化氢等还原剂的作用下，又可逆转为在氢碘酸、硫化氢等还原剂的作用下，又可逆转为Vitamin C，二者可以相互转化。，二者可以相互转化。o二者有同等的生物学活性。二者有同等的生物学活性。第67页，此课件共69页哦VC贮存过程中变色贮存过程中变色oVitamin C被氧化为去氢抗坏血酸后，分子中的被氧化为去氢抗坏血
48、酸后，分子中的共轭体系被破坏，在无氧条件下就容易发生脱共轭体系被破坏，在无氧条件下就容易发生脱水和水解反应，在酸性介质中受质子催化反应水和水解反应，在酸性介质中受质子催化反应速度比在碱性介质中快，进而脱羧生成呋喃甲速度比在碱性介质中快，进而脱羧生成呋喃甲醛。醛。o呋喃甲醛易于聚合而呈现黄色斑点。呋喃甲醛易于聚合而呈现黄色斑点。第68页，此课件共69页哦贮存、使用注意贮存、使用注意o本品应密闭避光贮存，本品应密闭避光贮存，空气、光线、热和金属离子都可加速反应的空气、光线、热和金属离子都可加速反应的进行。进行。o配置注射液时配置注射液时 应使用二氧化碳饱和注射用水；应使用二氧化碳饱和注射用水；pH控制在控制在5.06.0之间；之间；并加入并加入EDTA和焦亚硫酸钠或半胱氨酸等作和焦亚硫酸钠或半胱氨酸等作为稳定剂。为稳定剂。第69页，此课件共69页哦