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1、分析化学分析化学 习题课习题课配位滴定法习题配位滴定法习题练习练习1.1.计算计算pH5pH5时,时,EDTAEDTA的酸效应系数及对数值,若此时的酸效应系数及对数值,若此时 EDTA EDTA各种型体总浓度为各种型体总浓度为0.02mol/L0.02mol/L,求,求YY4-4-解:解:练习练习2.2.在在0.10mol/L0.10mol/L的的ALAL3+3+溶液中,加入溶液中,加入F F-形成形成ALFALF6 63-3-,如,如反应达平衡后,溶液中的反应达平衡后,溶液中的F F-浓度为浓度为0.01mol/L0.01mol/L,求游,求游离离ALAL3+3+的浓度?的浓度?解解:练习练
2、习3.3.在在pH=11.0pH=11.0的的ZnZn2+2+-氨溶液中,氨溶液中,NHNH3 3=0.10mol/L=0.10mol/L,求求 MM 解:解:练习练习4.4.计算计算pH=2pH=2和和pH=5pH=5时,时,ZnYZnY的条件稳定常数的条件稳定常数解:解:练习练习5.5.计计 算算 pH=5pH=5的的 0.1mol/L0.1mol/L的的 ALFALF6 63-3-溶溶 液液 中中,含含 有有0.01mol/L0.01mol/L游离游离F F-时,时,ALYALY-的条件稳定常数的条件稳定常数解解:练习练习6.6.在在NHNH3 3-NH-NH4 4CLCL缓冲溶液中(缓
3、冲溶液中(pH=9pH=9),用),用EDTAEDTA 滴定滴定ZnZn2+2+,若,若NHNH3 3=0.10mol/L=0.10mol/L,并避免生成,并避免生成 Zn(OH)Zn(OH)2 2沉淀,计算此条件下的沉淀,计算此条件下的lgKlgKZnYZnY 解:解:练习7.EBT7.EBT为有机弱酸,其为有机弱酸,其K Ka a1 1=10=10-6.3-6.3,K Ka a2 2=10=10-11.6-11.6,Mg-EBT Mg-EBT络 合 物 的 稳 定 常 数络 合 物 的 稳 定 常 数K KM g-EBT M g-EBT=10=107.07.0,M g-E D T A M
4、g-E D T A的 稳 定 常 数的 稳 定 常 数K KM g-E D T AM g-E D T A=1 0=1 08.6 48.6 4。当当pH=10.0pH=10.0时时 (1 1)求)求Mg-EBTMg-EBT络合物的条件稳定常络合物的条件稳定常 数?(数?(2 2)用方程式表明)用方程式表明EDTAEDTA滴定镁时,铬黑滴定镁时,铬黑T T指指 示剂的作用原理。示剂的作用原理。解解:滴定前滴定前 EBT+Mg Mg-EBT EBT+Mg Mg-EBT(显配合体颜色)(显配合体颜色)滴定终点滴定终点 Y+EBT-Mg MgY+EBT Y+EBT-Mg MgY+EBT(显游离体颜色)(
5、显游离体颜色)练习练习8.8.铬黑铬黑T T与与MgMg2+2+的配合物的的配合物的lgKlgKMgInMgIn为为7.07.0,铬黑,铬黑T T的累的累 计常数的对数值为计常数的对数值为lglg1 1=11.6=11.6和和lglg2 2=17.9,=17.9,试计算试计算 pH=10.0 pH=10.0时铬黑时铬黑T T的的pMgpMgt t值。值。解解:练习练习9.9.在在pH=10pH=10的氨性缓冲溶液中,的氨性缓冲溶液中,NHNH3 3=0.2mol/L=0.2mol/L,以以2.0102.010-2-2mol/Lmol/L的的EDTAEDTA滴定滴定2.0102.010-2-2m
6、ol/Lmol/L的的 Cu Cu2+2+溶液,计算化学计量点时的溶液,计算化学计量点时的pCupCu。如被滴定。如被滴定 的是的是2.0102.010-2-2mol/Lmol/L的的MgMg2+2+溶液,计算化学计量点溶液,计算化学计量点 时的时的pMgpMg。解:解:续前续前续前续前练习练习10.10.在在pH10.0pH10.0的的氨氨性性溶溶液液中中,用用0.020mol/L0.020mol/L的的EDTAEDTA滴滴定定同同样样浓浓度度的的MgMg2+2+,计计算算以以铬铬黑黑T T为为指指示示剂剂滴滴定定到到变变色点色点pMgpMgt t时的时的TE%TE%为多少?为多少?解解:练
7、习练习11.11.在在pH=10.00pH=10.00的氨性缓冲溶液中,以的氨性缓冲溶液中,以EBTEBT为指示剂,为指示剂,用用0.020mol/L0.020mol/L的的EDTAEDTA滴定滴定0.020mol/L0.020mol/L的的ZnZn2+2+,终点,终点 时游离氨的浓度为时游离氨的浓度为0.20mol/L0.20mol/L,计算终点误差。,计算终点误差。解:解:续前续前练习练习12.12.在在pH=10.00pH=10.00的氨性缓冲溶液中,以的氨性缓冲溶液中,以EBTEBT为指示剂,为指示剂,用用0.020mol/L0.020mol/L的的EDTAEDTA滴定滴定0.020m
8、ol/L0.020mol/L的的CaCa2+2+溶液,溶液,计算终点误差。如果滴定的是计算终点误差。如果滴定的是MgMg2+2+溶液,终点误差溶液,终点误差 是多少?是多少?解:解:续前续前 练习练习13.13.在在pH=10.0pH=10.0,C CNH3NH3=0.47mol/L=0.47mol/L的氨性缓冲溶液中,以的氨性缓冲溶液中,以 EBT EBT作指示剂,用作指示剂,用0.020 mol/L0.020 mol/L的的EDTAEDTA滴定滴定 0.020mol/L Zn 0.020mol/L Zn2+2+,计算终点误差?,计算终点误差?已知已知lglgK KZnY ZnY=16.5=
9、16.5,p pK Kb b=4.75=4.75,lglgY(H)Y(H)=0.45=0.45,lg lgZn(OH)Zn(OH)=2.4=2.4,lg lgKKZnIn ZnIn=12.9=12.9,Zn-NH Zn-NH3 3的的lglg1 1lglg4 4分别为分别为2.372.37,4.814.81,7.817.81,9.469.46解解:续前续前练习练习14.14.浓度均为浓度均为0.0200 mol/L0.0200 mol/L的的ZnZn2+2+,CdCd2+2+混合溶液,加入混合溶液,加入 过量的过量的KIKI用以掩蔽用以掩蔽CdCd2+2+,终点时,终点时I I-为为1.0mo
10、l/L1.0mol/L,在,在 pH=5.0 pH=5.0时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度EDTAEDTA 滴定其中的滴定其中的ZnZn2+2+,计算终点误差?,计算终点误差?已知:已知:pH=5.0pH=5.0时时 lg lgY(H)Y(H)=6.45=6.45,lglgKKZn(XO)Zn(XO)=5.7=5.7,lg lgK KZnY ZnY=lg=lgK KCdy Cdy=16.5=16.5,CdICdI的的lglg 1 1 lg lg 4 4分别为分别为 2.10 2.10,3.433.43,4.954.95,5.415.41解解:续前续前续前续前15
11、.15.浓度均为浓度均为0.020 mol/L0.020 mol/L的的HgHg2+2+,CdCd2+2+混合溶液,欲在混合溶液,欲在 pH=6.0 pH=6.0时,用等浓度的时,用等浓度的EDTAEDTA滴定其中的滴定其中的CdCd2+2+,问:,问:(1 1)用)用 KI KI掩蔽其中的掩蔽其中的HgHg2+2+使终点时使终点时I I-为为0.01mol/L0.01mol/L,能否完全掩蔽?能否完全掩蔽?lglgKKCdYCdY多大?(多大?(2 2)已知二甲酚橙与)已知二甲酚橙与 Hg Hg2+2+,CdCd2+2+都显色,在都显色,在pH=6.0pH=6.0时,时,lglgKKHgIn
12、HgIn=9.0=9.0,lg lgKKCdInCdIn=5.5=5.5,能否用二甲酚橙作滴定,能否用二甲酚橙作滴定CdCd2+2+的指示剂?的指示剂?(3 3)滴定)滴定CdCd2+2+时若用二甲酚橙作指示剂,终点误差为时若用二甲酚橙作指示剂,终点误差为 多大?多大?已已知知:pH pH=6.06.0时时 lglgY(H)Y(H)=4.654.65,lglgK KCdy Cdy=16.5=16.5,lglgK KHgY HgY=21.7=21.7,HgIHgI的的lglg 1 1lglg 4 4分分别别为为12.8712.87,23.8223.82,27.6027.60,29.83329.8
13、33续前续前解:解:续前续前续前续前练习练习16.16.某矿样含某矿样含56%CaO56%CaO和和3.2%Cu3.2%Cu,称样,称样0.2g0.2g溶于溶于HClHCl,稀,稀 释后加释后加2mol/L2mol/L氨缓冲溶液氨缓冲溶液5mL5mL,再稀至,再稀至100mL100mL,pH=10.0 pH=10.0。问:(。问:(1 1)CaCa2+2+,CuCu2+2+,NHNH3 3 的浓度?的浓度?(2 2)能否在)能否在CuCu2+2+存在下,用存在下,用EDTAEDTA测定测定CaCa2+2+?已已知知MMCaO CaO=5656,MMCu Cu=6464,p pK Kb b=4.
14、754.75,lglgK KCaY CaY=10.7=10.7,lg lgK KCuY CuY=18.8=18.8,lglgY(H)Y(H)=0.45=0.45,Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+的的 lg lg 1 1tgtg 4 4分别为分别为4.134.13,7.617.61,10.4810.48,12.5912.59解解:续前续前练习练习17.17.为什么以为什么以EDTAEDTA滴定滴定MgMg2+2+时,通常在时,通常在pH=10pH=10而不是而不是 在在pH=5pH=5的溶液中进行;但滴定的溶液中进行;但滴定ZnZn2+2+时,则可以在时,则可以在 pH=5 pH=5的
15、溶液中进行?的溶液中进行?(设(设SPSP时金属离子的浓度皆为时金属离子的浓度皆为0.01mol/L0.01mol/L)解:解:练习练习18.18.假设假设MgMg2+2+和和EDTAEDTA的浓度皆为的浓度皆为0.01mol/L0.01mol/L,在,在pH6pH6时时 条件稳定常数条件稳定常数KKMYMY为多少?说明此为多少?说明此pHpH值条件下能否值条件下能否 用用EDTAEDTA标液准确滴定标液准确滴定MgMg2+2+?若不能滴定,求其允?若不能滴定,求其允 许的最低酸度?许的最低酸度?解:解:练习练习19.19.用用0.02mol/L0.02mol/L的的EDTAEDTA滴定的滴定
16、的PbPb2+2+溶液,若要求溶液,若要求 pPb=0.2,TE%=0.1%,pPb=0.2,TE%=0.1%,计算滴定计算滴定PbPb2+2+的最高酸度的最高酸度?解:解:练习练习 20.20.用用210210-2-2mol/Lmol/L的的EDTAEDTA滴定滴定210210-2-2mol/Lmol/L的的FeFe3+3+溶液,溶液,要求要求pM=0.2pM=0.2,TE%=0.1%TE%=0.1%,计算滴定适宜酸度范围,计算滴定适宜酸度范围?解:解:练习练习21.21.某含某含PbPb2+2+,CaCa2+2+的溶液,浓度均为的溶液,浓度均为2102102 2mol/Lmol/L。今欲以
17、同浓度的今欲以同浓度的 EDTA EDTA分步滴定分步滴定pbpb2+2+,问,问 (1 1)有无可能分步滴定?()有无可能分步滴定?(2 2)滴定适宜酸度范围?)滴定适宜酸度范围?(3 3)选二甲酚橙作指示剂,溶液的最佳酸度是多少?)选二甲酚橙作指示剂,溶液的最佳酸度是多少?已知:已知:lgKlgKpbYpbY=18.0=18.0,lgKlgK CaY CaY=10.7=10.7;Pb(OH)Pb(OH)2 2的的 Ksp=10 Ksp=10-15.7-15.7;pHpH4.24.2时时pPbpPbt t=5.5=5.5,pHpH4.34.3时时pPbpPbt t=5.7=5.7pH2.03
18、.03.54.04.55.0lgY(H)13.010.89.508.707.506.45续前续前解解:练习练习22.22.称取称取0.1005g0.1005g纯的纯的CaCOCaCO3 3,溶解后配成,溶解后配成100mL100mL溶液,溶液,吸取吸取25.00mL25.00mL,在,在pH12pH12时,以钙指示剂指示终点,时,以钙指示剂指示终点,用用EDTAEDTA标准溶液滴定,消耗标准溶液滴定,消耗24.90mL24.90mL,计算,计算 (1 1)EDTAEDTA的浓度的浓度 (2 2)每毫升)每毫升EDTAEDTA溶液相当于溶液相当于ZnOZnO和和FeFe2 2O O3 3的克数。的克数。解解: