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1、第十三章第十三章 羧羧 酸酸羧酸的酸性羧酸的酸性亲核加成亲核加成-消除反应消除反应脱羧反应脱羧反应-位卤代反应位卤代反应13.1 命名与结构命名与结构1命命名名 (同同同同醛醛醛醛的的的的命命命命名名名名)2结构结构n n-OHOH的氧原子的的氧原子的的氧原子的的氧原子的p p轨道上的孤对电子与轨道上的孤对电子与轨道上的孤对电子与轨道上的孤对电子与C=OC=O的的的的 键共轭，形成键共轭，形成键共轭，形成键共轭，形成 3 34 4大大大大 键，使键，使键，使键，使C=OC=O中中中中C C原子正电性原子正电性原子正电性原子正电性下降，使下降，使下降，使下降，使-OHOH氧原子的负电性下降；氧原
2、子的负电性下降；氧原子的负电性下降；氧原子的负电性下降；n n-COOHCOOH中的中的中的中的C=OC=O的亲核加成活性的亲核加成活性的亲核加成活性的亲核加成活性低得多低得多低得多低得多，COOHCOOH中的中的中的中的-OHOH的亲核性的亲核性的亲核性的亲核性低得多低得多低得多低得多；n nOO-的负电荷可以向羧基上分散，所以的负电荷可以向羧基上分散，所以的负电荷可以向羧基上分散，所以的负电荷可以向羧基上分散，所以-COOHCOOH中中中中-OHOH的酸性的酸性的酸性的酸性强得多强得多强得多强得多。3羧酸的酸性羧酸的酸性13.2 物理性质物理性质1沸点沸点2溶解度溶解度C1C4C1C4的脂
3、肪酸溶于水，的脂肪酸溶于水，的脂肪酸溶于水，的脂肪酸溶于水，C5C10C5C10的脂肪酸的脂肪酸的脂肪酸的脂肪酸部分溶于水，部分溶于水，部分溶于水，部分溶于水，C11C11以上的脂肪酸不溶于水；以上的脂肪酸不溶于水；以上的脂肪酸不溶于水；以上的脂肪酸不溶于水；芳香族羧酸微溶于水。芳香族羧酸微溶于水。芳香族羧酸微溶于水。芳香族羧酸微溶于水。13.3 化学性质化学性质I 亲核加成亲核加成-消除反消除反应应1与含碳亲核试剂的加成与含碳亲核试剂的加成-消除反应消除反应2与含氧亲核试剂的加成与含氧亲核试剂的加成-消除反应消除反应A.酯化反应酯化反应1 1 、2 2 醇的酯化反应醇的酯化反应醇的酯化反应醇
4、的酯化反应酰氧断键酰氧断键酰氧断键酰氧断键醇构型保持醇构型保持醇构型保持醇构型保持3 3 醇的酯化反应醇的酯化反应醇的酯化反应醇的酯化反应烷氧断键烷氧断键烷氧断键烷氧断键 醇外消旋化醇外消旋化醇外消旋化醇外消旋化B.生成酸酐、酯的反应生成酸酐、酯的反应n n脱水生成酸酐：脱水生成酸酐：脱水生成酸酐：脱水生成酸酐：n nRCOORCOO-作为亲核试剂与酰卤的反应生成混合酸酐作为亲核试剂与酰卤的反应生成混合酸酐作为亲核试剂与酰卤的反应生成混合酸酐作为亲核试剂与酰卤的反应生成混合酸酐 n nRCOORCOO-作为亲核试剂与卤代烃反应生成酯作为亲核试剂与卤代烃反应生成酯作为亲核试剂与卤代烃反应生成酯作
5、为亲核试剂与卤代烃反应生成酯 3与含氮亲核试剂的加成与含氮亲核试剂的加成-消除反应消除反应 生成酰胺生成酰胺4生成酰卤的反应生成酰卤的反应13.4 化学性质化学性质II 脱羧反应脱羧反应1一元羧酸的脱羧反应一元羧酸的脱羧反应CHCH3 3COONa+NaOHCOONa+NaOHCHCH4 4 +Na+Na2 2COCO3 3 机理：机理：机理：机理：当当当当-COOHCOOH的的的的 -位或位或位或位或 -位位位位是是是是吸电子吸电子吸电子吸电子基团时，对脱羧反应有利。基团时，对脱羧反应有利。基团时，对脱羧反应有利。基团时，对脱羧反应有利。2HOOC(CHHOOC(CH2 2)n nCOOHCOOH的脱羧反应的脱羧反应 n=0，1 n=2，3n n如何将如何将如何将如何将环己酮环己酮环己酮环己酮转化为转化为转化为转化为环戊酮环戊酮环戊酮环戊酮？n=4，5 3羧酸的脱羧卤代反应羧酸的脱羧卤代反应A.HunsdieckerA.Hunsdiecker反应反应反应反应RCOOHRX 自由基机理：自由基机理：自由基机理：自由基机理：B.CristolB.Cristol反应反应反应反应C.KochiC.Kochi反应反应反应反应13.5 化学性质化学性质III 还原及烃基的卤代反应还原及烃基的卤代反应1还原反应还原反应A.LiAlH4 B.B2H6 2烃基的卤代反应烃基的卤代反应机理：机理：