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1、1 范范围本标准规规定了由由工业用用氢氧化化钠与氯氯气合成成而制次次氯酸钠钠的生产产工艺规规程。本标准适适用于次次氯酸钠钠的生产产工艺。2 产产品说明明21产产品名称称及学名名 产品名名称：次次氯酸钠钠溶液。学名：次次氯酸钠钠2.2物物理性质质分子式：NaCClO分子量：744488外观为浅浅黄绿色色的透明明液体。浓度及相相对密度度见表11表1浓度(118)10141822密度(118)g/L106881109778112888116114生成热： 111852kkJmol23化化学性质质231次氯酸酸钠在常常温下不不稳定，在在保存中中易分解解，具有有强氧化化性。从从而产生生副反应应生成氯氯酸
2、钠。 22NaCClO+2H220=22NaOOH+22HCllO 22HCllO+NNaCllO=NNaCll03+2HHCl 22HCll+2NNaOHH=2NNaCll+2HH20 33NaCCIO=NaCClO33+2NNaCII上述反应应在400以上剧剧烈进行行并且PPH值显显著下降降，为防防止这副副反应， PH值必须在11以上。232过氯氯化反应应 NaCClO+CL22+H220=NNaCll十2HHClOO NaCClO+2HCClO=NaCCl033+2HHCl NaCClO+2HCCl=NNaCll+H220+CCL2 3NaaClOO=NaaClOO3+2NNaCll 次
3、氯氯酸钠生生产中，氯氯化反应应超过终终点会引引起连锁锁反应，使使次氯酸酸钠全部部分解。2.3.3光化化学分解解 2NaaClOO=2NNaCll+022 NaCClO+02=NaaClOO3 2NaaClOO+O22=2NNaCll+2002 日光照照射后，将将分解990的的有效氯氯，为了了防止这这种现象象，添加加明胶酪酪脘、糖糖类等保保护胶体体是有效效的。 234加热热分解 2NaaClOO=2NNaCll+2002 NaCClO+O2=NaaCl003 随温度度上升，分分解率上上升。235酸分分解 NaCClO+HCll=NaaCl+HCllO 2HCClO=2HCCl+OO2 HCllO
4、+HHCl+H20+CC12 PH值值小于77时，分分解反应应迅速进进行，并并产生氯氯气。236由重重金属(M)催催化剂引引起的反反应 2MOO+NaaClOO=M2203+NaaCl M203+NaaClOO=2MMO+002+NaaCl 2.3.7由PPH值降降低而引引起有效效氯的降降低 2NaaClOO=2NNaCll+O22 3NaaClOO=NaaCl003十2NNaCll 2HCCIO=O2+2HHCl 24产品品标准 产品标标准符合合HG门门24998-993标准准，具体体数据见见表2表2项目指标I型型m型有效氯(以CI计)1300100050游离碱(以NaOOH计)011001
5、100110铁00110001100011025产产品的主主要用途途25. 1用于纺纺织、造造纸工业业的漂白白作用。252用于民民用物品品的消毒毒杀菌作作用。3 原原料与辅辅助材料料的性质质及规格格31氯氯气311物理性性质分子式：Cl2相对分子子质量： 70091相对密度度： 146885(00) 沸点：-3339(标准大大气压下下) 固态氯氯的熔点点：-11005 临界压压力：007611MPaa(7.61大气气压)汽化热：2042KKJmoll 01011MPaa下氯在在水中的的溶解度度见表33表3温度()06101520溶解度gg1000g14661088099969084493072
6、291温度()2530354050溶解度SS1000g072291057722051130045589038827温度() 60708090溶解度gg1000g032294027792022226012208312化学学性质 氯气是是比较活活泼的物物质，能能与许多多物质反反应生成成氯化物物。31211氯气与与水反应应 C122+H20=HCII+HCCl0+25.1211KJ/mollHCII+OO31222氯气与与氢气反反应 C122+H2=2HHCl+1844KJ/moll31233氯气与与氨气反反应6C122十122NH33=NCCl3+9NNH4Cl十十N23. 1124氯气气与碘化化
7、钾反应应 CL22+2KKI=22KCII+I2231255氯气与与铁的反反应 高温温 3C122+2FFe2FeeCl3331。226氯氯气与碱碱类的反反应 C122+NaaOH=NaCCl+NNaCll0+HH2031277氯气与与有机物物的反应应 FFeCll2 C122+C6H6C6H6C16+HCCl 光3C122+ CC6H6C6H6C16+6HHCl32工工业用氢氢氧化钠钠溶液（注注）321物理理性质 化学式式：NaaOH 相对分分子质量量：3999997 相对密密度： 213(20/4)生成热： 442701kkJ/mmol溶解热：4229kkJ/mmol 熔点：31884(标
8、准准大气压压下) 沸点：13990比热容：1.58kkJ/kkg(1991000平均值值)322化学学性质32211 NaaOH能能溶解某某些单质质 2All+2NNaOHH+6HH20=22NaAL(OH)4+33H2 Zn+2NaaOH+2H220=NNa2Znn(OHH)4+HH232222同非金金属硼和和硅反应应 2B+2NaaOH+6H220=22NaB(OOH)44+33H2 Si+2NaaOH+2H220=NNa2Sii2(OHH)2+2HH232233同卤素素发生歧歧化反应应 C122+2NNaOHH=NaaCl+NaCCIO+H2032244能同酸酸进行中中和反应应生成盐盐和
9、水 NaOOH十HHCl=NaCCl十HH20 32255能和酸酸性氧化化物进行行反应生生成盐和和水 2NaaOH+C022=Naa2CO3+H20 2NaaOH+Si002=Naa2Sii02(OHH)2 因此盛盛放NaaOH的的瓶子，要要用橡皮皮塞，而而不用玻玻璃塞。32266与盐反反应生成成新盐和和新碱 NaOOH+NNH4Cl=NaCCl+NNH3+H203. 222. 77 NaaOH是是强碱，腐腐蚀性很很强，能能严重侵侵蚀皮肤肤、衣服服、玻璃璃、陶瓷瓷以及稳稳定的金金属铂。 注：物物理、化化学性质质以1000氢氢氧化钠钠叙述。3. 3氯水3. 3. 1化学学性质氯水是氯氯气溶解解在
10、水中中的产物物，化学学性质与与氯气基基本相同同，因氯氯气和水水反应，其其中多了了部分HHCl和和HCllO的成成分。3. 3. 2物理理性质 氯水因为为含氯量量不同，相相对密度度也有差差异。4 生生产基本本原理及及化学反反应式 本工艺艺是采用用氯气在在工业用用氢氧化化钠水溶溶液中，反反应生成成氯化钠钠，次氯氯酸钠和和水。 其反反应过程程如下： C122+2NNaOHH=NaaCI+NaCCIO十十H20+1106KKJ (Cll2+200H-=Cll-+C110-+H20) 加入的的必须是是冷的稀稀碱，因因为在较较高的温温度下，CC10-离子不不稳定，发发生歧化化反应。 3CIIO-=2C1-
11、+C1103- 该歧化化反应的的平衡常常数很大大，反应应的产物物取决于于歧化反反应的反反应速度度和温度度。 氯气和和工业用用氢氧化化钠溶液液反应，当当在室温温或低于于室温时时，得到到的是次次氯酸盐盐，在775左右或或高于775得到的的是氯酸酸盐。 5 生生产过程程的叙述述51废废氯气进进入一级级废氯气气吸收塔塔下部，与与它上部部喷淋的的循环冷冷却碱液液（155200%）逆逆流接触触吸收，塔塔顶排除除的低浓浓度氯气气连续进进入二级级废氯气气吸收塔塔下部与与塔上部部喷淋的的碱液（1520%）逆流接触吸收，二级塔出来的尾气被引风机抽出排空。53异异常现象象产生原原因及事事故处理理方法见见表5 表5序
12、号异常现象象原因消除方法法 11成品颜色色异常1反应太太快2反应温温度高3釜内有有铁杂质质关小进氯氯阀开大冷却却水量槽内氢氧氧化钠浓浓度调整整定期清清洗管道道、釜。2氢氧化钠钠含量太太高反应尚未未结束继续通入入少量氯氯气3釜内料液液象小柱柱一样喷喷出控制失误误，反应应液PH值7报废，放放掉。4含氯化钠钠量高釜内反应应初期氢氢氧化钠钠含量高高加入水稀稀释55次次氯酸钠钠的贮运运次氯酸钠钠存放须须用陶瓷瓷制品或或硬聚氯氯乙烯板板或其他他耐腐蚀蚀材料制制成的贮贮槽。贮贮运时应应在避光光、阴凉凉、周围围环境通通风良好好的条件件下进行行。6 生生产工艺艺控制6.1 原料控控制见表表6表6序号原料名称称取
13、样时间间控制项目目控制指标标分析方法法分析次数数1氯气入口管纯度65吸收法1次班班2工业用氢氢氧化钠钠反应釜内内浓度30中和法1次班班6.2 操作控控制见表表7表7序号控制项目目控制指标标控制方法法操作时间间l碱含量011中和法不定期分分析2冷却水进进口温度度36测量定期测定定表8序号名称单位规格计划定额额1氯气Kg651652工业用氢氢氧化钠钠Kg305208 安安全生产产技术与与规定81氯氯气氯气为窒窒息性气气体，有有毒，如如有漏氯氯现象，须须戴防毒毒面具处处理，如如来不及及戴防毒毒面具，在在浓度低低时，用用湿毛巾巾等捂在在嘴鼻上上能维持持几分钟钟。82次次氯酸钠钠溶液821次氯酸酸钠氧化
14、化性强，能能灼伤眼眼睛，接接触时须须戴防毒毒面具及及胶皮手手套，若若溅入眼眼睛，须须立即用用净水冲冲洗，然然后再送送医务室室治理。822报警时时，首先先关闭进进氯阀，等等氯气散散掉后才才能对现现场进行行处理。823次氯酸酸钠生产产时，装装容量不不得超过过80，以以防碱液液外溅。824开启进进氯总阀阀时，要要缓慢开开启，同同时注意意氯气压压力，控控制进氯氯总阀的的开启度度，以防防进氯压压力过高高，冲击击反应釜釜。825应定期期检测岗岗位中空空气含氯氯量，杜杜绝氯气气外溢及及阀门泄泄漏现象象。826岗位上上须备有有消防器器材及解解氯药品品，以防防万一。827严禁明明火，动动火必须须切断气气源放空空
15、放压并并在分析析合格后后进行。9 生生产设备备一览表表9表9序号名称规格数量材质备注1一级废氯氯气吸收收塔73273梅花花环，HH=50000mmm，填填料体积积：300.8 m31硬PVCC+FRRP2二级废氯氯气吸收收塔73273梅花花环，HH=50000mmm，填填料体积积：7.7 mm31硬PVCC+FRRP3一级碱液液循环槽槽立式，VV=1441 mm32PVC+FRPP4二级碱液液循环槽槽立式，VV=1441 mm32PVC+FRPP5碱液高位位槽立式，VV=388.6 m31Q2355-A6次钠成品品泵离心式QQ=500 m33/h，HH=300m2CS/PPTFEE7一级碱液液
16、吸收循循环泵离心式QQ=1880 mm3/h，HH=300m2CS/PPTFEE8二级碱液液吸收循循环泵离心式QQ=600 m33/h，HH=300m2CS/PPTFEE9事故风机机离心式，QQ=30000mm3/h，HH=-00.0005MPPa2Ti10一级碱液液冷却器器板式F=1200 m221Ti11二级碱液液冷却器器板式F=45 m21Ti12碱液配置置泵离心式QQ=1000 mm3/h，HH=300m2304SSS13碱液配制制槽立式，VV=500 m331Q2355-A10 环境保保护与“三废”处理1011氯气具具有腐蚀蚀性、有有毒气体体，在空空气中允允许浓度度lmggm3。1022氯水尽尽量供聚聚氯乙烯烯厂使用用，余下下供本厂厂使用，严严禁直接接排放。1033严格执执行操作作法，防防止跑氯氯事故发发生。