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1、1 范围 本标准规定了由工业用氢氧化钠与氯气合成而制次氯酸钠的生产工艺规程。 本标准适用于次氯酸钠的生产工艺。2 产品说明21产品名称及学名 产品名称：次氯酸钠溶液。学名：次氯酸钠2.2物理性质 分子式：NaClO 分子量：74448 外观为浅黄绿色的透明液体。 浓度及相对密度见表1表1浓度(18)10141822密度(18)g/L10681109781128811614生成热： 11852kJmol23化学性质231次氯酸钠在常温下不稳定，在保存中易分解，具有强氧化性。从而产生副反响生成氯酸钠。 2NaClO+2H20=2NaOH+2HClO 2HClO+NaClO=NaCl03+2HCl
2、2HCl+2NaOH=2NaCl+2H20 3NaCIO=NaClO3+2NaCI 上述反响在40以上剧烈进展并且PH值显著下降，为防止这副反响， PH值必须在11以上。 232过氯化反响 NaClO+CL2+H20=NaCl十2HClO NaClO+2HClO=NaCl03+2HCl NaClO+2HCl=NaCl+H20+CL2 3NaClO=NaClO3+2NaCl 次氯酸钠生产中，氯化反响超过终点会引起连锁反响，使次氯酸钠全局部解。光化学分解 2NaClO=2NaCl+02 NaClO+02=NaClO3 2NaClO+O2=2NaCl+202 日光照射后，将分解90的有效氯，为了防止
3、这种现象，添加明胶酪脘、糖类等保护胶体是有效的。 234加热分解 2NaClO=2NaCl+202 NaClO+O2=NaCl03 随温度上升，分解率上升。235酸分解 NaClO+HCl=NaCl+HClO 2HClO=2HCl+O2 HClO+HCl+H20+C12 PH值小于7时，分解反响迅速进展，并产生氯气。236由重金属(M)催化剂引起的反响 2MO+NaClO=M203+NaCl M203+NaClO=2MO+02+NaCl 由PH值降低而引起有效氯的降低 2NaClO=2NaCl+O2 3NaClO=NaCl03十2NaCl 2HCIO=O2+2HCl 24产品标准 产品标准符合
4、HG门2498-93标准，具体数据见表2表2项 目指 标I型型m型 有效氯(以CI计)13010050 游离碱(以NaOH计)011001100110铁 00100010001025产品的主要用途25. 1用于纺织、造纸工业的漂白作用。252用于民用物品的消毒杀菌作用。3 原料与辅助材料的性质及规格31氯气311物理性质分子式：Cl2相对分子质量： 7091 相对密度： 14685(0) 沸点：-339(标准大气压下) 固态氯的熔点：-1005 临界压力：0761MPa(7.61大气压) 汽化热：2042KJmol 0101MPa下氯在水中的溶解度见表3表3 温度()06101520 溶解度g
5、100g146108099690849307291 温度()2530354050 溶解度S100g0729105722051300458903827 温度() 60708090 溶解度g100g03294027920222601208312化学性质 氯气是比拟活泼的物质，能与许多物质反响生成氯化物。3121氯气与水反响 C12+H20= HCI+O3122氯气与氢气反响 C12+H2=2HCl+184KJ/mol3123氯气与氨气反响 6C12十12NH3=NCl3+9NH4Cl十N23. 124氯气与碘化钾反响 CL2+2KI=2KCI+I23125氯气与铁的反响 高温 3C12+2Fe2F
6、eCl331。26氯气与碱类的反响 C12+NaOH=NaCl+NaCl0+H203127氯气与有机物的反响 FeCl2 C12+C6H6C6H6C16+HCl 光 3C12+ C6H6C6H6C16+6HCl32工业用氢氧化钠溶液注321物理性质 化学式：NaOH 相对分子质量：39997 相对密度： 213(20/4)生成热： 42701kJ/mol溶解热：4229kJ/mol 熔点：3184(标准大气压下) 沸点：1390比热容：1.58kJ/kg(19100平均值)322化学性质3221 NaOH能溶解某些单质 2Al+2NaOH+6H20=2NaAL(OH)4+3H2 Zn+2NaO
7、H+2H20=Na2Zn(OH)4+H23222同非金属硼与硅反响 2B+2NaOH+6H20=2NaB(OH)4+3H2 Si+2NaOH+2H20=Na2Si2(OH)2+2H2 3223同卤素发生歧化反响 C12+2NaOH=NaCl+NaCIO+H203224能同酸进展中与反响生成盐与水 NaOH十HCl=NaCl十H20 3225能与酸性氧化物进展反响生成盐与水 2NaOH+C02=Na2CO3+H20 2NaOH+Si02=Na2Si02(OH)2 因此盛放NaOH的瓶子，要用橡皮塞，而不用玻璃塞。3226与盐反响生成新盐与新碱 NaOH+NH4Cl=NaCl+NH3 +H203.
8、 22. 7 NaOH是强碱，腐蚀性很强，能严重侵蚀皮肤、衣服、玻璃、陶瓷以及稳定的金属铂。 注：物理、化学性质以100氢氧化钠表达。3. 3氯水3. 3. 1化学性质氯水是氯气溶解在水中的产物，化学性质与氯气根本一样，因氯气与水反响，其中多了局部HCl与HClO的成分。3. 3. 2物理性质 氯水因为含氯量不同，相对密度也有差异。4 生产根本原理及化学反响式 本工艺是采用氯气在工业用氢氧化钠水溶液中，反响生成氯化钠，次氯酸钠与水。 其反响过程如下： C12+2NaOH=NaCI+NaCIO十H20+106KJ (Cl2+20H-=Cl-+C10-+H20) 参加的必须是冷的稀碱，因为在较高的
9、温度下，C10-离子不稳定，发生歧化反响。 3CIO-=2C1-+C103- 该歧化反响的平衡常数很大，反响的产物取决于歧化反响的反响速度与温度。 氯气与工业用氢氧化钠溶液反响，当在室温或低于室温时，得到的是次氯酸盐，在75左右或高于75得到的是氯酸盐。 5 生产过程的表达51废氯气进入一级废氯气吸收塔下部，与它上部喷淋的循环冷却碱液1520%逆流接触吸收，塔顶排除的低浓度氯气连续进入二级废氯气吸收塔下部与塔上部喷淋的碱液1520%逆流接触吸收，二级塔出来的尾气被引风机抽出排空。53异常现象产生原因及事故处理方法见表5 表5序号异常现象原 因消除方法 1 成品颜色异常1反响太快2反响温度高3釜
10、内有铁杂质关小进氯阀开大冷却水量槽内氢氧化钠浓度调整定期清洗管道、釜。2氢氧化钠含量太高反响尚未完毕继续通入少量氯气3釜内料液象小柱一样喷出控制失误，反响液PH值7报废，放掉。4含氯化钠量高釜内反响初期氢氧化钠含量高参加水稀释55次氯酸钠的贮运次氯酸钠存放须用陶瓷制品或硬聚氯乙烯板或其他耐腐蚀材料制成的贮槽。贮运时应在避光、阴凉、周围环境通风良好的条件下进展。6 生产工艺控制6.1 原料控制见表6表6序号原料名称取样时间控制工程控制指标分析方法分析次数1氯气入口管纯度65吸收法1次班2工业用氢氧化钠反响釜内浓度30中与法1次班6.2 操作控制见表7表7序号控制工程控制指标控制方法操作时间l碱含
11、量011中与法不定期分析2冷却水进口温度36测量定期测定表8序号名称单位规格方案定额1氯气Kg651652工业用氢氧化钠Kg305208 平安生产技术与规定 81氯气 氯气为窒息性气体，有毒，如有漏氯现象，须戴防毒面具处理，如来不及戴防毒面具，在浓度低时，用湿毛巾等捂在嘴鼻上能维持几分钟。82次氯酸钠溶液821次氯酸钠氧化性强，能灼伤眼睛，接触时须戴防毒面具及胶皮手套，假设溅入眼睛，须立即用净水冲洗，然后再送医务室治理。822报警时，首先关闭进氯阀，等氯气散掉后才能对现场进展处理。823次氯酸钠生产时，装容量不得超过80，以防碱液外溅。 824开启进氯总阀时，要缓慢开启，同时注意氯气压力，控制
12、进氯总阀的开启度，以防进氯压力过高，冲击反响釜。825应定期检测岗位中空气含氯量，杜绝氯气外溢及阀门泄漏现象。826岗位上须备有消防器材及解氯药品，以防万一。827严禁明火，动火必须切断气源放空放压并在分析合格后进展。9 生产设备一览表9表9序号名称规格数量材质备注1一级废氯气吸收塔73273梅花环，H=5000mm，填料体积：30.8 m31硬PVC+FRP2二级废氯气吸收塔73273梅花环，H=5000mm，填料体积：7.7 m31硬PVC+FRP3一级碱液循环槽立式，V=141 m32PVC+FRP4二级碱液循环槽立式，V=141 m32PVC+FRP5碱液高位槽立式，V=38.6 m3
13、1Q235-A6次钠成品泵离心式Q=50 m3/h，H=30m2CS/PTFE7一级碱液吸收循环泵离心式Q=180 m3/h，H=30m2CS/PTFE8二级碱液吸收循环泵离心式Q=60 m3/h，H=30m2CS/PTFE9事故风机离心式，Q=3000m32Ti10一级碱液冷却器板式F=120 m21Ti11二级碱液冷却器板式F=45 m21Ti12碱液配置泵离心式Q=100 m3/h，H=30m2304SS13碱液配制槽立式，V=50 m31Q235-A10 环境保护与“三废处理101氯气具有腐蚀性、有毒气体，在空气中允许浓度lmgm3。102氯水尽量供聚氯乙烯厂使用，余下供本厂使用，严禁直接排放。103严格执行操作法，防止跑氯事故发生。 第 8 页