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1、深圳市电电镀行业业清洁生产产技术指指引目 录录1总论111.1概概述11.2编编制依据据和原则则11.3适适用范围围22电镀行行业主要要生产工工艺及污污染环节节分析332.1主主要生产产工艺332.2主主要电镀镀工艺772.3主主要污染染环节的的分析1103电镀行行业清洁洁生产评评价指标标123.1评评价指标标体系1123.2评评级指标标134电镀行行业清洁洁生产技技术要求求144.1产产品设计计144.2原原辅材料料的选用用144.3生生产工艺艺与装备备154.4资资源与能能源利用用164.5过过程控制制164.6末末端治理理与废物物利用1174.7环环境管理2335企业清清洁生产产审核22
2、55.1企企业推行行清洁生生产审核核的要求求与对策策255.2企企业实施施清洁生生产审核核程序225附录深圳圳市电镀镀行业清清洁生产产推荐技技术2771 代氰氰电镀2272 三价价铬电镀镀413 无氟氟电镀和和铅锡合合金替代代工艺4444 代镉镉电镀4485 低浓浓度电镀镀工艺5546 FUUTURRON塑塑胶直接接电镀工工艺5557 替代代电镀的的清洁生生产技术术568 镀前前表面处处理的清清洁生产产工艺5589 清洁洁的清洗洗和清洗洗水的循循环利用用技术6651 总论1.1 概述为了贯彻彻中华华人民共共和国环环境保护护法、中中华人民民共和国国清洁生生产促进进法及及深圳圳市循环环经济促促进条
3、例例，促促进深圳圳市电镀镀行业推推行节能能减排，产产业优化化升级，为深圳市电镀企业推行清洁生产提供技术方法，深圳市环境保护局特编制本指引。本指引结结合电镀镀行业生生产的工工艺特点点及产污污环节，按按照清洁洁生产原原理，从从提高资资源利用用率和减减少环境境污染出出发，针针对生产产工艺、原原材料选选用、资资源利用用、污染染物减量量及最终终处置提提出技术术要求，并并对电镀镀企业进行行全过程程的环境境管理和和认证提提出要求求。本指引为推推荐性标标准，可可用于企企业的清清洁生产产审核和和清洁生生产潜力力与机会会的判断断，以及及企业清清洁生产产绩效评评定。本本指引根据据当前深深圳市电电镀行业业技术和和装备
4、水水平而制制订，将将根据行行业发展展状况进进行修订订。1.2 编制依据据和原则则1.2.1编制制原则本技术指指引依据据电镀行行业产品品生命周周期分析析理论的的要求，从从电镀生生产对资资源能源源的消耗耗（包括括有毒有有害原材材料的使使用）、生生产过程程中污染染物的产产生、废废物回收收利用以以及环境境管理等等方面来来制定。体现全过过程污染染预防思思想，通通过源削削减、提提高能源源效率、在在生产中中重复使使用投入入的原料料以及降降低水消消耗量等等来合理理利用资资源；在在可能的的最大限限度内减减少生产产场地产产生的全全部废弃弃物量。尽量选用用定量化化并可操操作的指指标，以以易于电电镀生产产企业和和审核
5、人人员的理理解和掌掌握。若若无法定定量则使使用定性性指标，尽尽量细化化。体现相对对性原则则，考虑虑国内外外的现有有技术水水准和管管理水平平来设定定指标水水平，体体现一定定的激励励性。1.2.2编制制依据1) .RoHHS20002/95/EC：theeResstriictiionoofthheusseoffcerrtaiinhaazarrdouussuubsttancces2) IEEEE：InnstiitutteoffEleectrricaalanndEllecttronnicssEnggineeerss3) WEEEEDirrecttivee20002/996/EEC：WWastteEll
6、ecttriccalaandEElecctrooniccEquuipmmentt4) JapaanesseLaawSuummaaryoofReestrricttedHHazaardoousCChemmicaalsuubsttancce5) 促进行行业结构构调整暂暂行规定定（国国发220055400号）6) 中华人人民共和和国清洁洁生产促促进法（中中华人民民共和国国主席令令第七十十二号；20002.006.229）7) 电子信信息产品品污染控控制管理理办法8) 电镀行行业的企企业清洁洁生产审审核指南南9) 中华人人民共和和国固体体废物污污染环境境防治法法(119955年100月300日中华华人民
7、共共和国主主席令第第五十八八号)10) 危险化化学品安安全管理理条例（2002年1月26日中华人民共和国国务院第344号令）11) 清洁生生产标准准电镀行行业（中中华人民民共和国国环境保保护行业业标准HHJ/TT3144-20006）12) 中华人人民共和和国电镀镀行业污污染物排排放标准准（征征求意见见稿）13) 水污染染排放限限值（DBB44/26-20001）广广东省地地方标准准14) 大气污污染物排排放限值值（DBB44/27-20001）广广东省地地方标准准15) 危险废废物贮存存污染控控制标准准（GGB1885977-20001）16) 一般工工业固体体废物贮贮存、处处置场污污染控制
8、制标准（GGB1885999-20001）1.3 适用范围围本技术指指引适用用于深圳圳市电镀镀行业综综合电镀镀生产的的主要工工艺及主主要镀种种。镀种种包括镀镀锌、镀镀铜、镀镀镍、镀镀铬等。本技术指指引适用用于深圳圳市电镀镀生产企企业及企企业内电电镀车间间进行清清洁生产产和有效效管理；深圳市市电镀行行业的清清洁生产产审核、清清洁生产产绩效评评定和绩绩效公告告制度。本本技术指指引还可可用于深圳圳市电镀镀行业产产业基地地及电镀镀行业污污染物和和有害物物质的集集中控制制和规划划。2 电镀行业业主要生生产工艺艺及污染染环节分分析2.1 主要生产产工艺电镀生产产是金属属（或非非金属）的的表面处处理工艺艺，
9、是通通过化学学或电化化学作用用在金属属（或非非金属）制制件表面面形成另另一种金金属膜层层，因而而改变制制件表面面属性的的一种加加工工艺艺。2.1.1电镀镀的基本本工序工件(磨光抛光)上挂挂脱脂脂除油水洗（电解解抛光或或化学抛抛光）酸洗活活化（预预镀）电镀水洗（后处处理）水洗干燥下挂检验包包装以最简单单的金属属扳手电电镀的工工艺流程程为例，其其工序为为：半成品扳扳手酸酸洗清清洗中中和刷刷光清清洗弱弱酸洗清洗镀半亮亮镍活活化镀镀亮镍回收清清洗1回收清清洗2清洗镀铬回收清清洗1回收清清洗2回收清清洗3清洗热干成品扳扳手。由以上可可看出，电电镀工艺艺过程大大致可以以划分为为：镀前前处理电镀镀镀镀后处理
10、理三部分分。2.1.2镀前前处理金属零件件在进入入镀液以以前的一一切加工工处理和和清理工工序总称称为镀前前处理（或或预处理理）。其其目的是是修整工工件表面面，除掉掉工件表表面的油油脂，锈锈皮，氧氧化膜等等，为后后续镀层层的沉积积提供所所需的电电镀表面面。由于基体体材料的的种类繁繁多，加加工过程程及存放放环境也也不尽相相同，使使得各种种零件电电镀前的的表面状状况差别别很大，另另外，对对镀层的的性能要要求也有有较大差差异，所所以镀前前处理的的方法也也不尽相相同，必必须根据据基体材材料或零零件的性性质、表表面状况况及表面面处理的的要求，选选择或安安排合适适的表面面处理工工序，认认真对基基体材料料或零
11、件件表面进进行镀前前表面处处理工作作，以提提高镀层层与基体体材料之之间的结结合力，从从而保证证获得优优质的镀镀层。通常镀前前处理的的工艺分分为整平平、除油油工序和和化学浸浸蚀。（1）整整平包括磨光光、抛光光(机械械抛光、化化学抛光光以及电电化学抛抛光)、滚滚光、刷刷光、喷喷砂等，用于粗粗糙零件件表面的的整平，消消除零件件表面的的划痕、毛毛刺、厚厚层氧化化皮等，使使零件表表面达到到一定的的平整度度。磨光是借借助粘有有磨料的的特制磨磨光轮的的旋转，对对工件表表面进行行削磨，以以除去工工件表面面的毛刺刺、氧化化皮、焊焊渣、焊焊瘤等表表面宏观观缺陷。抛光是利利用涂有有抛光膏膏的抛光光布轮在在抛光机机上
12、高速速旋转，对对工件表表面进行行光饰，降降低工件件表面的的微观不不平，获获得光亮亮外观。滚光是将将零件放放入装有有磨料和和表面活活性溶液液的滚筒筒中，借借助滚筒筒旋转力力使零件件与磨料料相互摩摩擦，达达到去除除油迹、锈锈迹、毛毛刺，降降低表面面粗糙度度等光饰饰的目的的。喷砂是利利用高压压空气（干干法）或或者高压压水流（湿湿法）将将细纱粒粒高速喷喷向工件件表面，利利用砂粒粒的强烈烈撞击作作用，去去除油迹迹、锈迹迹、污垢垢、氧化化皮等，达达到表面面清理的的目的。（2）除除油工序序除油工序序包括溶溶剂除油油、化学学除油、电电化学除除油。溶溶剂除油油是采用用有机溶溶剂，如如汽油、煤煤油、丙丙酮、酒酒精
13、、苯苯基溶剂剂清除工工件表面面的油污污。这种种方法除除油速度度很快，但但是溶剂剂易燃、有有毒、成成本高、对对设备条条件要求求也高（要要求密封封，循环环）。现现在除极极个别的的特殊产产品仍采采用外，其其他已不不再采用用。化学除油油是氢氧氧化钠、硫硫酸钠、磷磷酸三钠钠和适量量的有机机表面活活性剂组组成的除除油溶液液，利用用乳化作作用和皂皂化作用用使油污污从工件件上脱离离下来。化化学除油油的溶液液无毒、使用安安全、成本低低、除油效效果好、设备简简单、不产生生有害气气体，是是最广泛泛采用的的方法。电化学除除油是在在化学除除油液的的基础上上（不加加有机表表面活性性剂），另另外借助助直流电电解作用用，加速
14、速油膜从从工件上上剥离，除除油更彻彻底，一一般作为为化学除除油后的的二次除除油。（3）化化学浸蚀蚀浸蚀又称称酸洗，是是将金属属零件浸浸入酸、酸酸性盐或或碱溶液液中，利利用化学学或电化化学方法法来除去去制件表表面的锈锈蚀物、氧氧化皮(膜)，使使制件表表面处于于活化状状态的加加工方法法。根据据清除氧氧化物的的方法不不同，常常用的浸浸蚀分为为化学浸浸蚀和电电化学浸浸蚀两类类。靠浸浸蚀剂的的化学作作用将锈锈、氧化化物去除除的方法法称为化化学浸蚀蚀。将被被浸蚀的的零件通通以直流流电的浸浸蚀过程程称为电电化学浸浸蚀。浸浸蚀方法法和浸蚀蚀剂的组组成，应应根据金金属零件件的材料料、氧化化物的性性质及表表面处理
15、理后的要要求加以以选择。浸浸蚀是电电镀前准准备工作作的主要要组成部部分之一一，直接接影响镀镀层的质质量。为为提高浸浸蚀的效效果，在在浸蚀之之前必须须进行除除油。化学浸蚀蚀是将工工件浸入入酸性（或或碱性）的的浸蚀液液中（加加温或者者不加温温），将将工件表表面的氧氧化皮、锈锈蚀产物物等碱性性化学成成分溶解解，达到到净化工工件表面面的目的的。多数数浸蚀液液由酸类类组成。常常用的酸酸类有硫硫酸、盐盐酸、硝硝酸、磷磷酸、氢氢氟酸、铬铬酸等，常常用酸性性浸蚀液液中加入入少量有有机缓蚀蚀剂，如如磺化动动物蛋白白、皂角角浸出液液、若丁丁（主要要成分为为二邻甲甲苯硫脲脲）、硫硫胺、硫硫脲、六六次甲基基四胺等等。
16、铝及及铝合金金浸蚀通通常采用用氢氧化化钠、硫硫酸钠、磷磷酸三钠钠组成的的碱性浸浸蚀液。（4）不不锈钢的的镀前处处理不锈钢是是由铁、镍镍、铬、钛钛等成分分组成，表表面容易易生成一一层薄而而透明且且附着牢牢固的钝钝化膜，此此膜除去去后又会会在新鲜鲜表面迅迅速形成成，因此此按一般般钢铁零零件的电电镀工艺艺不能获获得附着着力良好好的镀层层。在不不锈钢进进行电镀镀之前，除除按般般钢铁的的除油和和浸蚀外外，通常常还需要要进行活活化预处处理，活活化处理理是保证证电镀层层有足够够附着力力的重要要步骤。一一般的活活化处理理方法包包括阴极极活化法法、浸渍渍活化法法和镀锌锌活化法法等。（5）锌锌合金压压铸件的的镀前
17、处处理锌合金铸铸件以锌锌铝合金金为主，而而锌和铝铝都是性性质很活活泼的两两性金属属，均既既溶于酸酸也溶于于碱，因因此在镀镀前处理理时不能能使用强强碱除油油和强酸酸浸蚀。而而且由于于压铸工工艺和模模具设计计的原因因，锌合合金压铸铸件表面面往往有有粗糙不不平、冷冷纹、毛毛刺、分分模线、飞飞边、缩缩孔等表表面缺陷陷，并且且表层是是致密层层，内部部是疏松松多孔结结构，因因此必须须进行机机械清理理、磨光光和抛光光，但不不能过度度抛磨，以以免漏露露出大量量内部缺缺陷，造造成电镀镀困难并并影响镀镀层质量量。锌合金压压铸件经经磨光、抛抛光后，表表面的大大量油污污、抛光光膏等必必须预清清洗。预预清洗可可用有机机
18、溶剂或或化学除除油，并并且预除除油工序序应在抛抛光后尽尽快进行行，以免免抛光膏膏日久硬硬化难除除。经预预除油后后，应再再进行电电化学除除油。除除油尽量量采用低低温、低低碱度溶溶液(ppH值10，一一般不添添加NaaOH)。尽量量不采用用阳极电电解除油油，以避避免锌合合金表面面氧化或或溶解产产生腐蚀蚀或生成成白色胶胶状腐蚀蚀物及麻麻点。锌锌合金压压铸件除除油后，表表面会有有一层极极薄的氧氧化膜。为为彻底清清除此氧氧化膜，保保证镀层层的结合合强度，通通常选用用氢氟酸酸浸渍活活化或采采用氟硼硼酸腐蚀蚀活化处处理。锌锌合金的的电极电电位较负负，为防防止发生生置换反反应，影影响镀层层结合力力，锌合合金压
19、铸铸件通常常进行氰氰化预镀镀铜。（6）铝铝及铝合合金的镀镀前处理理铝及铝合合金对氧氧具有高高度的亲亲和力，极极易生成成氧化膜膜，并且且这层氧氧化膜一一经除去去又会在在极短时时间里产产生一层层新的氧氧化膜，严严重影响响镀层的的结合力力。铝的的电极电电位很负负，浸入入电镀液液时容易易与具有有较正电电位的金金属离子子发生置置换，影影响镀层层结合力力，并且且铝是两两性金属属，在酸酸性和碱碱性电镀镀液中都都不稳定定。铝合合金压铸铸件有砂砂眼、气气孔，会会残留镀镀液和氢氢气，容容易鼓泡泡，会降降低镀层层和基体体金属间间的结合合力等。这这些原因因均导致致铝及铝铝合金在在预处理理前除了了常规的的除油、浸浸蚀、
20、出出光外，还还需要进进行特殊殊的预处处理，在在电镀前前需再制制取一层层过渡金金属层或或能导电电的多孔孔性化学学膜层，以以保证随随后的电电镀层具具有良好好的结合合力。目目前常用用的方法法有两种种：先化化学浸锌锌，然后后再电镀镀其他金金属；或或先进行行阳极氧氧化处理理，再电电镀其他他金属。（7）非非金属材材料的镀镀前处理理非金属材材料电镀镀与金属属材料电电镀的主主要区别别在于非非金属材材料表面面需要金金属化处处理，即即在非金金属材料料电镀之之前，需需先在非非金属材材料表面面施镀一一层导电电金属膜膜，使其其具有一一定的导导电能力力。常用用的方法法有喷涂涂导电胶胶、真空空蒸镀金金属层、化化学镀、化化学
21、喷镀镀等。非非金属材材料镀前前预处理理通常包包括除油油、粗化化、敏化化、活化化及化学学镀等工工序，工工艺流程程为：制制件去去油水水洗粗粗化水水洗敏敏化蒸蒸馏水洗洗活化化蒸馏馏水洗化学镀镀。2.1.3电镀镀电镀是在在含有金金属主盐盐和导电电盐、络络合剂、添添加剂的的溶液中中通过直直流电解解作用在在工件上上沉积金金属的工工艺过程程，是电电镀加工工的核心心工序。此此工序工工艺的优优劣直接接影响到到镀层的的各种性性能。电电镀工序序按镀层层金属成成分划分分可分为为单金属属镀层和和合金镀镀层。常常用单金金属镀层层有锌、镉镉、铜、镍镍、铬、锡锡、铅、铁铁、银、金金等。常常用合金金镀层有有铜基合合金（铜铜锌合
22、金金、铜锡锡合金、铜铜锡锌三三元合金金等）、锌锌基合金金（锌铜铜合金、锌锌铁合金金、锌镍镍合金、锌锌钴合金金等）、铅铅基合金金（铅锡锡合金、铅铅锡锌合合金）、镍镍基合金金（镍铁铁合金、镍镍磷合金金、镍钴钴合金）以以及银基基合金、金金基合金金等。2.1.4水洗洗工件的电电镀过程程有许多多工序，工工件进出出的溶液液也有很很多种。在在从一种种溶液进进入另一一种溶液液前，几几乎都要要清洗，以以除去制制件表面面滞留的的前一种种溶液。因因此，在在整个电电镀过程程中，有有许多道道水洗工工序。2.1.5镀后后处理电镀后对对镀层进进行各种种处理可可以增强强镀层的的各种性性能，如如耐蚀性性、抗变变色能力力、可焊焊
23、性等。镀镀后处理理是电镀镀加工中中的一个个重要工工序，它它包括钝钝化、防防变色、脱脱水、封封闭等。钝钝化是提提高防护护性镀层层防腐蚀蚀能力的的重要手手段之一一，特别别是镀锌锌层和镀镀镉层，如如果不进进行钝化化处理，其其表面极极易发生生腐蚀。锌锌镀层经经铬酸盐盐钝化之之后，可可显著提提高其防防护性能能和装饰饰性能，所所以镀锌锌后钝化化是镀锌锌工艺中中的一道道必须工工序。锌锌镀层的的镀后处处理包括括除氢、出出光和钝钝化等几几项工序序，是为为了消除除电镀过过程中产产生的缺缺陷，提提高锌镀镀层表面面的光亮亮和美观观，增加加镀层的的耐蚀性性能。2.2 主要电镀镀工艺2.2.1镀锌锌锌镀是生生产上应应用最
24、早早的电镀镀工艺之之一，也也是我国国目前电电镀工业业中生产产量最大大的镀种种，约占占电镀总总量的550%以以上。该该工艺比比较成熟熟，操作作简便，投投资少，在在钢铁件件的耐蚀蚀镀层中中成本最最低，它它是防止止钢铁腐腐蚀的应应用最广广泛最经经济的措措施。镀锌溶液液种类很很多，按按其性质质可分为为氰化物物镀液和和无氰化化物镀液液两大类类。氰化化物镀锌锌溶液具具有良好好的分散散能力和和覆盖能能力，镀镀层结晶晶光滑细细致，操操作简单单，适用用范围广广，在生生产中被被长期采采用。但但镀液中中含有剧剧毒的氰氰化物，严严重污染染环境，在在电镀过过程中逸逸出的气气体对工工人健康康危害较较大。目目前已被被列为淘
25、淘汰工艺艺，仅有有特殊要要求的军军工、航航天航空空等少数数尖端产产品仍在在使用。无氰化物物镀液有有碱性锌锌酸盐镀镀液、氯氯化铵镀镀液、硫硫酸盐镀镀锌液及及无铵盐盐氯化物物镀液等等。其中中碱性锌锌酸盐和和无铵盐盐氯化物物镀锌应应用最多多。2.2.2镀镍镍金属镍自自身具有有很高的的化学稳稳定性，在在空气中中与氧作作用形成成钝化膜膜，使镍镍镀层具具有良好好的抗大大气腐蚀蚀性，镍镍电位比比铁正，并并具有强强烈的钝钝化能力力，钝化化后电位位更高，对对钢铁基基体来讲讲，镍层层属阴极极性镀层层，而且且镍镀层层孔隙率率高，因因此镍镀镀层只有有在足够够厚(440550umm)时才才能在空空气和某某些腐蚀蚀介质中
26、中起到防防腐作用用。为节节省金属属镍，减减少孔隙隙率，通通常采用用镀镍层层与镀铜铜层一起起使用或或采用多多层电镀镀，如CCu-NNi、CCu-NNi-CCr、NNi-CCu-NNi-CCr、CCu-CCu-NNi-CCr等形形式达到到防护装饰目目的。镀镍主要要应用在在日常五五金产品品、汽车车、自行行车、摩摩托车、家家用电器器、仪器器、仪表表、照相相机等的的零部件件上，作作为防护护-装饰饰性镀层层的中间间镀层。由由于镀层层具有较较高的硬硬度，在在印刷业业中用来来提高表表面硬度度，也用用于电铸铸、塑料料成型模模具等。电电镀行业业中，其其产量仅仅次于电电镀锌。镀镍工艺艺按照镀镀层外观观、结构构特征，
27、可可分为暗暗镍（普普通镀镍镍）、半半光亮镍镍、光亮亮镍、黑黑镍、砂砂镍等；按照镀镀层功能能，分为为保护镍镍、装饰饰镍、耐耐磨镍、电电铸、镍镍封闭等等；按照照电镀液液种类，电电镀镍工工艺包括括硫酸盐盐型、氯氯化物、柠柠檬酸盐盐型、氨氨基磺酸酸盐型、氟氟硼酸盐盐型等。其其中应用用最为普普遍的是是硫酸盐盐低氯化化物（即即称为瓦瓦特型）镀镀镍液。氨氨基磺酸酸盐镀液液，内应应力小、沉沉积速度度快，但但成本高高，仅用用于特定定的场合合。柠檬檬酸盐型型常用于于锌压铸铸件上镀镀镍。氟氟硼酸盐盐镀液适适用于镀镀厚镍，但但这几种种类型成成本都较较高。2.2.3镀铜铜铜镀层均均匀、细细致、用用途广泛泛。主要要作为镀
28、镀镍、镀镀锡、镀镀银和镀镀金的底底层或中中间层，以以提高基基体金属属和表面面镀层的的结合力力，还可可以减少少镀层孔孔隙，提提高镀层层的防腐腐蚀性能能；装饰饰性镀铬铬时，常常采用厚厚铜薄镍镍镀层，以以节约金金属镍；镀铜在在热处理理工艺中中用于钢钢铁局部部防渗碳碳；电子子行业，用用镀厚铜铜的钢丝丝线（CCP线）代代替纯铜铜线作为为电子元元件的引引线，以以便于采采用机械械手实现现自动化化装配，还还可用于于印刷线线路板瞳瞳孔的金金属化。由由于铜与与塑料的的膨胀系系数接近近，因此此，在塑塑料电镀镀中，常常用化学学镀铜层层作为导导电层，铜铜镀层具具有应力力小、机机械强度度高、与与塑料基基体的结结合力好好等
29、特点点；铜镀镀层经过过着色或或防变色色处理后后，也可可作为表表面层。目前，工工业应用用的镀铜铜工艺主主要有碱碱性氰化化物镀铜铜、硫酸酸盐镀铜铜、焦磷磷酸盐镀镀铜等。氨氨基磺酸酸镀铜、有有机胺镀镀铜、柠柠檬酸盐盐-酒石石酸盐镀镀铜、HHEDPP镀铜等等近年来来也有所所发展。镀铜工艺中碱性无氰镀铜、光亮酸性镀铜及HEDP镀铜等几种工艺已相对成熟，可供用户针对不同情况选用。2.2.4镀铬铬铬镀层有有较高的的硬度和和耐磨性性能，并并有较高高的耐热热性。在在大气条条件下能能长期保保持其光光泽。在在碱、硝硝酸、硫硫化物、碳碳酸盐及及大多数数气体、有有机酸中中有较高高的化学学稳定性性，但在在氢卤酸酸类（如如
30、盐酸）及及热的硫硫酸中不不稳定。钢钢铁表面面镀铬属属于阴极极性镀层层，不能能单独作作防护性性镀层，通通常作防防护-装装饰性镀镀层的外外表镀层层。由于镀铬铬层具有有优良的的特性，广广泛用作作防护性性-装饰饰性镀层层体系的的外表层层和功能能镀层，在在电镀工工业中一一直占重重要的地地位。镀镀铬工艺艺种类很很多，按按其用途途可分为为：防护护-装饰饰性镀铬铬、镀硬硬铬（耐耐磨铬）、镀镀乳白铬铬、镀松松孔铬（多多孔铬）、镀镀黑铬等等。2.2.5镀镉镉镀镉层对对钢铁件件来说，其其保护性性能随使使用环境境而变化化。一般般条件下下，在含含硫化物物的潮湿湿大气中中，镀镉镉层的电电位比钢钢铁为正正，属于于阴极性性镀
31、层，不不能起到到电化学学保护作作用。但但在海洋洋性大气气、海水水及氯化化物介质质中，镉镉镀层电电位比钢钢铁负，属属于阳极极性镀层层，其保保护性能能比锌好好。所以以，航空空、航海海和电子子工业中中的零件件大多数数采用镀镀镉层保保护。但但由于镉镉和镉的的蒸汽及及其在水水中的腐腐蚀产物物都是有有毒的，而而且其价价格昂贵贵，资源源少，该该镀种已已被镀锌锌或锌合合金（锌锌铁、锌锌镍、锌锌钴）所所取代，只只有航空空类产品品由于其其特殊技技术要求求而仍在在应用。在在生产中中应用的的镀镉工工艺有氰氰化物镀镀镉、硫硫酸盐镀镀镉和氨氨羧络合合物镀镉镉。2.2.6镀贵金属属一般而言言，以金金银为主主的贵金金属镀的的
32、应用可可以分为为装饰用用和工业业用两大大类。对对装饰性性电镀而而言，出出于色彩彩的要求求，多使使用合金金类；而而工业用用则要求求高纯度度的镀层层。在贵贵金属里里使用得得多的依依然是金金。在装装饰电镀镀上有以以酸性镀镀液及碱碱性镀液液居多。而而如钟表表等要求求高硬度度的镀件件，则使使用含有有铜的中中性镀液液。工业业用镀金金则主要要是以半半导体部部件为中中心，而而且起着着重要的的作用。目前，常常用的镀镀金溶液液可分为为碱性氰氰化物、酸酸性微氰氰、中性性微氰和和非氰化化物4类类。2.2.7塑料料电镀塑料电镀镀就是用用电沉积积的方法法，使塑塑料表面面金属化化。由于于塑料电电镀制品品兼有塑塑料的重重量轻
33、、易易成型和和金属镀镀层的漂漂亮外观观的特点点，因而而塑料电电镀被广广泛用于于汽车、摩摩托车、家家用电器器的零部部件和水水暖器材材的生产产。近年年来由于于我国轿轿车和高高档摩托托车工业业的发展展带动了了市场对对高品质质塑料电电镀制品品的需求求，如汽汽车铭牌牌、车灯灯、水箱箱面罩、仪仪表壳以以及镶条条等。这这类零件件要求具具有高的的装饰性性和高的的耐蚀性性，首先先在镀层层的外观观上比一一般的装装饰铬层层要有更更高的光光亮度、平平整性和和均匀性性。在塑料电电镀中，AABS塑塑料电镀镀得到了了广泛应应用。塑塑料电镀镀工艺包包括表面面除油、粗粗化、敏敏化、活活化、化化学镀和和电镀等等工序，经经前处理理
34、后的塑塑料制品品即可进进行化学学镀铜或或化学镀镀镍。塑塑料制品品经化学学镀后，可可采用通通常的电电镀工艺艺，电镀镀铜、镍镍、铬等等金属或或合金。一一般在化化学镀铜铜后再用用酸性铜铜溶液镀镀一层铜铜，然后后根据要要求再镀镀其他金金属。2.3 主要污染染环节的的分析2.3.1镀前前处理磨光、抛抛光、滚滚光、喷喷砂等机机械法前前处理，由由于不产产生金属属溶解的的化学作作用，也也就不产产生金属属离子等等污染物物，但会会产生含含硅金属属、布毛毛等粉尘尘，随排排风系统统排出室室外。滚滚光将有有磨料粉粉末和金金属粉末末随水洗洗而带出出。化学浸蚀蚀过程中中，由于于工件与与溶液的的反应析析出氢气气和各种种酸性气
35、气体（如如氯化氢氢、氮氧氧化物、氟氟化氢和和硫酸雾雾等），浸浸蚀后的的工件必必须经过过水洗，清清洗水中中含有残残余酸和和工件溶溶解后产产生的金金属离子子（铁、铜铜、铝、锌锌、镁、铬铬、镍等等）。化化学浸蚀蚀液是有有一定寿寿命的，当当溶液中中积聚的的金属离离子达到到一定浓浓度时，浸浸蚀液必必须更新新。浸蚀蚀液中含含大量金金属离子子和残酸酸，如果果不进行行回收或或加以综综合利用用，必须须向外倾倾倒时，则则会加大大污染物物总量。2.3.2电镀镀工序电镀液中中都含有有高浓度度的镀层层金属主主盐和导导电盐、络络合剂、添添加剂等等，当工工件从电电镀液中中取出时时，工件件将部分分电镀液液带出槽槽外，滴滴落地
36、面面或者进进入清洗洗水中，特特别是滚滚镀生产产带出液液的量更更大。这这些带出出液中不不仅含有有大量的的重金属属，同时时还含有有其他污污染物，对对环境造造成污染染。例如，在在电镀工工艺中，传传统的镀镀铬工艺艺都使用用剧毒化化合物铬铬酐来配配制电解解液，且且电解液液中铬酐酐的浓度度很高，粘粘度大，电电镀过程程中零件件出槽时时带出的的铬酐较较多，特特别是镀镀光亮铬铬时，零零件出槽槽频繁，带带出的铬铬酐量相相当大，同同时镀铬铬过程中中产生大大量的气气体，夹夹带酸雾雾逸出，严严重污染染大气和和水源。在电镀工工艺中，由由于氰化化物是非非常强的的螯合剂剂，并且且其镀液液具有分分散能力力高、深深镀能力力强、镀
37、镀层结晶晶细致、耐耐蚀性能能好、镀镀液稳定定易操作作、对杂杂质不敏敏感、对对设备腐腐蚀性小小等优点点，一直直以来被被广泛应应用。氰氰化物电电镀过程程中不仅仅排放含含剧毒氰氰化物的的废水污污染环境境，同时时在电镀镀过程中中其逸出出的气体体危害生生产工人人的身体体健康。2.3.3水洗洗工件的电电镀过程程有许多多工序，工工件进出出的溶液液也有很很多种。在在从一种种溶液进进入另一一种溶液液前，几几乎都要要清洗，以以除去制制件表面面滞留的的前一种种溶液。在在整个电电镀过程程中，有有许多道道水洗工工序。清清洗既是是保证镀镀件质量量，防止止槽液受受污染，保保证镀液液稳定性性和镀液液的使用用寿命的的主要措措施
38、，同同时也是是电镀废废水的主主要来源源。采用不同同的电镀镀工艺和和不同的的清洗方方式，废废水中的的有害物物质的种种类、浓浓度、排排放量等等可能有有很大的的差别。例例如，在在工艺上上采用无无氰电镀镀，清洗洗水中就就不含氰氰化物；如采用用低铬酸酸电镀和和钝化，清清洗水中中六价铬铬的浓度度就大大大降低，清清洗水用用量也可可以大大大减少；如在流流水线上上增设回回收槽，清清洗水中中的有毒毒物含量量及清洗洗水用量量也能大大大减少少。2.3.4镀后后处理镀后处理理是电镀镀加工中中的一个个重要工工序，它它包括钝钝化、防防变色、封封闭等。钝钝化是提提高防护护性镀层层防腐蚀蚀能力的的重要手手段之一一，特别别是镀锌
39、锌层和镀镀镉层，如如果不进进行钝化化处理，其其表面极极易发生生腐蚀。七七十年代代前，钝钝化几乎乎全部在在含有较较高浓度度的铬酐酐溶液中中进行。随随着各种种光亮剂剂的使用用，所得得镀层的的外观有有了较大大提高，人人们逐渐渐开始研研究并使使用低浓浓度铬酐酐溶液进进行钝化化处理，使使六价铬铬的排放放浓度大大大降低低，生产产操作环环境也得得到大大大改善。2.3.5退镀镀零件镀完完后需进进行镀层层检验，针针对不合合格镀层层需进行行退镀处处理后重重新电镀镀。在退退镀过程程中将产产生大量量的含重重金属、氰氰化物、铬铬酐等污污染物废废水。3 电镀行业业清洁生生产评价价指标3.1 评价指标标体系电镀生产产过程中
40、中，造成成资源能能源的消消耗并产产生污染染物，根根据清洁洁生产战战略，本本技术指指引重点点考察生生产工艺艺与装备备选择的的先进性性、资源源能源利利用的可可持续性性、污染染物产生生的最小小化、废废物回收收利用和和环境管管理的有有效性。电镀行业清洁生产评价指标体系我国国家家清洁生生产中心心根据产产品生命命周期评评价原理理给出一一个指导导性的方方案将其划划分为原原材料影影响、资资源消耗耗、产品品、污染染物排放放、资源源回收五五大类指指标。结结合印制制电路板板工业特特点，对对印制电电路板企企业生产产环节的的各个方方面深入入分析，将将其指标标体系分分为：生生产工艺艺与装备备要求、资资源能源源利用指指标、
41、产产品指标标、污染染物产生生指标（末末端处理理前）、废废物回收收利用指指标和环环境管理理要求六六类。环境管理废物回收利用污染物产生产品资源能源利用生产工艺与装备要求在对电镀镀企业进进行清洁洁生产评评价时，需需要考虑虑以下几几个方面面的基本本原则。（1）相相对性原原则。一一项清洁洁生产技技术是与与现有的的生产技技术比较较而言的的，对它它的评价价，主要要在于与与它们所所替代的的现有技技术进行行相应的的比较。（2）生生命周期期评价原原则。对对一项技技术不但但要对生生产国过过程和产产品的使使用阶段段进行评评价，还还应对生生命周期期各阶段段所涉及及的各种种环境性性能做尽尽量全面面的考察察和分析析。（3）
42、污污染预防防原则。清清洁生产产指标的的范围不不需要涵涵盖所有有的环境境、社会会、经济济等指标标，主要要反映出出项目是是过程中中所使用用的资源源量及产产生的废废量，包包括使用用能源、水水或其他他资源的的情况，通通过对这这些指标标的评价价，反映映出建设设项目通通过节约约和更有有效的资资源利用用，可以以达到保保护自然然资源的的目的。（4）定定量化、可可操作性性。由于于清洁生生产涉及及面比较较广，为为了确保保清洁生产的的顺利进进行，必必要时需需要采用用定量化化、可操操作的指指标来进进行评价价。3.2 评级指标标（1）工工艺与装装备选择择确定电镀镀工艺的的选择合合理性、电电镀装备备节能要要求指标标。（2
43、）资资源能源源利用指指标根据电镀镀行业生生产的特特点，选选择镀层层金属原原料综合合利用率率（包括括锌、铜铜、镍、铬铬）和新新鲜用水水量指标标。镀层金属属原料综综合利用用率=镀镀层金属属平均厚厚度(m)镀层面面积(mm2)镀层金金属密度度(g/cm33)/(镀层金金属消耗耗量-阳阳极残料料-回收收量)新鲜水耗耗量(mm3/m2)=耗新新鲜水总总量(mm3)/总总生产面面积(mm2)耗电量(kwhh/m22)=耗电电总量(kWhh)/总总生产面面积(mm2)（3）污污染物产产生指标标废水总产产生量(g/m2)=废废水产生生总量(g/y)/总生生产产品品面积(m2/y)废气产生生量(gg/m2)=废
44、废气产生总总量(gg/y)/总生生产产品品面积(m2/y)固体废弃弃物(g/m2)=固废废产生总总量(gg/y)/总生生产产品品面积(m2/y)（4）废废物回收收利用指指标本技术指指引要求求将废水水、废气气和固体体废弃物物进行回回收利用用。废弃金属属回收率率(%)=回收收金属量量/废物物中金属属含量1000%废弃基板板回收率率(%)=回收收非金属属物量/废物中中非金属属物量1000%生产废水水回用率率(%)=回用用于生产产水量/废水总总产生量量1000%=(废水水总产生生量实实际排放放量)/废水总总产生量量1000%生活污水水回用率率（%）=回用于生生活水量量/废水水总产生生量1000%=(废
45、水水总产生生量实实际排放放量)/废水总总产生量量1000%（5）环环境管理理要求环境管理理要求主主要考察察生产管管理中有有关清洁洁生产部部分、环环境管理理水平和和生产管管理。4 电镀行业业清洁生生产技术术要求4.1 产品设计计在预防电电镀污染染的措施施中，采采用低毒毒无毒为为原料的的清洁工工艺，是是一项十十分重要要的工作作，它从从源头削削减了污污染，减减少或改改变了废废物的毒毒性。4.2 原辅材料料的选用用企业应有有进货检检验能力力并确保保检验的的正确性性，有完完善的物物料管理理系统和和对有毒毒有害物物质进行行有效控控制的能能力，以以应对国国内国外外相关标标准。实行电镀镀材料的的绿色采采购，严
46、严格控制制电镀企企业有毒毒有害物物质，鼓鼓励企业业应在确确保对消消费者的的保护不不低于相相同水平平的替代代品来替替代有毒毒有害物物质。如如果没有有替代品品，或者者替代品品对环境境和健康康所造成成的负面面影响大大于其对对环境和和健康带带来的益益处，那那么可免免除执行行替代品品的要求求，具体体推荐的的电镀有有毒有害害材料替替代品可可参考表表4-1。表4-11电镀行业业有毒有有害原材材料的替替代清洁工艺艺和材料料名称性能、特特点应用情况况采用不含含鳌合剂剂的工艺艺溶液l 可生物降降解，杜杜绝废水水中含磷磷化物l 废水处理理容易，费费用低，易易达标排排放已有专用用的清洗洗剂和化化学镀液液，但应应用较少
47、少水基清洗洗剂代替替溶剂脱脱脂l 可避免使使用对环环境有害害的三氯氯乙烯和和四氯乙乙烷等有有害的有有机溶剂剂l 有利于操操作人员员身体健健康已采用热热碱液化化学脱脂脂替代溶溶剂脱脂脂已开发于于环境无无害的有有机溶剂剂脱脂酸性盐代代替酸弱弱腐蚀l 可避免酸酸雾对设设备的腐腐蚀l 可改善工工人操作作条件l 正在开发发中l 国外已有有工业应应用无氰电镀镀酸性氯氯化物镀镀锌或碱碱性锌酸酸盐镀锌锌替代氰氰化镀锌锌；硫酸盐盐镀铜替替代氰化化镀铜；高pHH值镍替替代氰化化镀铜作作预镀层层l 废水中无无氰、无无毒，废废水处理理简单，易易达标l 废水处理理费用低低，深镀镀能力强强l 电流效率率高(可可达到1100%，氰化化电镀为为70%)l 无需排风风系统，操操作温度度低，节节能l 缺点：对对设备有有腐蚀，溶溶液对杂杂质允许许量低、维维护较严严，工件件电镀前前，表面面预处理理要求严严l 无氰电镀镀已广泛在在工业中中推广应应用，并并有成熟熟的添加加剂l 高pH镍镍已用于锌锌铝铸件件或不锈锈钢电镀镀的预镀镀层减少使用用制造材材料的种种类、采采用国际际通行的的标识标标准（如如针对塑塑料制品品识别和和标识的的ISOO114469标标准）对对零部件件/材料料进行标标识，采采取有利利于废弃弃产品拆拆