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1、不对称交叉偶联反应 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望1.介绍2.sp2-sp2的不对称交叉偶联3.含sp3碳的不对称交叉偶联反应4.总结1.主要内容不包括Heck反应以及烯丙基话反应2.sp2-sp2的不对称交叉偶联 手性联萘骨架在不对称合成中具有重要作用。Hayashi,T.J.Am.Chem.Soc.1988,110,8153-8156Hayashi,T.J.Am.Chem.Soc.1995,117,9101-9102Hayashi,T.Tetr
2、ahedron 1999,55,3455-3466Hayashi,T.Tetrahedron Lett.1996,37,3161-3164 Shibasaki,M.Tetrahedron:Asymmetry 1998,9,37513754Buchwald,S.L J.Am.Chem.Soc.2000,122,12051-12052Cammidge,A.N.Chem.Commun.,2000,17231724Buchwald,S.L J.Am.Chem.Soc.2010,132,11278-11287Hayashi,T.J.Am.Chem.Soc.2002,124,13396-13397Haya
3、shi,T.J.Org.Chem.2004,69,3811-3823Johannsen,M.Org.Lett.2003,5,3025-3028Baudoin,O.J.Org.Chem.2003,68,4897-4905Mikami,K.Chem.Commun.2004,20822083Cammidge,A.N.Tetrahedron 2004,60,43774386Espinet,P.Chem.Eur.J.2006,12,93469352Espinet,P.Tetrahedron:Asymmetry 2007,18,625627Fernndez,R.J.Am.Chem.Soc.2008,130
4、,1579815799Fujihara,H.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,69176919Uozumi,Y.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,27082710Suginome,M.Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,8844 8847Lin,G.Q.Org.Lett.2010,12,5546-5549Qiu,L.Q.Org.Lett.2012,14,19661969Shibata,T.Chem.Commun.2009,18701872Kumada,M.J.Am.Chem.Soc.1976,98,3718-3719Kumada,M.J.Am
5、.Chem.Soc.1982.104,180-186Nagel,U.Chem.Ber./Recueil 1997,130,535-5423.含sp3碳的不对称交叉偶联反应Aoyama,T.Tetrahedron 2004,60,1070110709Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2005,127,4594-45951).体系具有较好的选择性，能够兼容非活泼一级或者二级溴代物;2).当加入0.8 eq 锌试剂时，未反应的溴代物的ee值为0，反应不存在拆分。Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2005,127,10482-10483Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2008
6、,130,2756-2757反应对水和氧并不十分敏感反应条件下，苯环上的Cl不参与反应。不存在拆分现象R1和R3相同时，不存在区域选择性问题；R1和R3为不同烷基时，区域选择性较差；R1为吸电子基团，R3为烷基时，选择性较好。Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2008,130,3302-3303Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2008,130,66946695Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2008,130,1264512647Fu,G.C.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,154 156Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2010,132,
7、12641266Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2010,132,50105011Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1102711029Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1190811909Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2011,133,81548157Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2011,133,1536215364Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2012,134,57945797Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2012,134,91029105Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2012,134,29662969非活泼卤代物的机理非活泼卤代物的机理4.总结1.Sp2与Sp2或者Sp的偶联研究的比较多，得到的联萘骨架的产物在不对称合成中具有较多运用。2.含sp3碳的不对称偶联反应主要是Fu的Ni体系，研究的相对较少。新的体系有待发展。